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固碱装置新旧工艺对比及新工艺技术改造
作者:武磊郝双梅(内蒙古君正化工有限责任公司氯碱分厂)
摘 要 介绍了大锅熬碱法制片碱与降膜浓缩法制片碱的生产工艺及降膜浓缩法的技术改造。
关键词固碱,固碱锅,大锅熬碱法,降膜浓缩法
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君正化工有限责任公司原由化工一部和化工二部组成,化工二部现已停产,君正化工有限责任公司年产20万吨烧碱32万吨PVC, 2010年12月建成年产20万吨的固碱(片碱)装置。经过一段时间的运行,固碱(片碱)装置进行了多项的技术改造。
1.水煤气发生炉制水煤气大锅熬制固碱
1.1 水煤气发生炉制水煤气工艺
1.1.1 制水煤气的原理
由空气和水蒸气混合的气化剂从上、下两个方向进入煤气发生炉,与煤发生不完全燃烧,反应后产生粗煤气(主要成分为CO),粗煤气从发生炉中部的煤气出口输出,经净化设备处理后进入煤气主管。
1.1.2工艺流程
君正化工二部原有12台固碱炉开10台,备2台),72口大锅,生产的煤气进入固碱炉中进行燃烧,其工艺流程简述如下:
将煤送至煤气发生炉顶部的贮煤仓,经加煤振动给料机从煤气发生炉上部加入,与上、下两个方向进入的气化剂接触发生不完全燃烧反应,生成粗煤气,经除尘后进入熬碱锅的煤气总管。在风机送来的空气作用下发生燃烧反应,放出的热量供熬碱锅熬制固碱。燃烧后的废气由引风机抽至烟囱。
1.2 大锅熬碱法
1.2.1 原理
大锅熬碱是直接用火加热脱水的,在熬制过程中,加入氧化还原剂去除杂质,制的熔融烧碱。一般采用特制的铸铁锅熬制固碱。碱液在碱锅内受到锅下直接火的加热,达到沸点,碱液中的水分被蒸发,碱液浓度升高,碱液温度也不断升高,碱液中所含的氯酸盐也随温度的升高而不断分解,对熬制的铸铁锅产生了腐蚀。由于在不同温度下氧化、还原离子的价位及种类不同,碱液颜色发生变化。为去除杂质离子,得到纯净白色的氢氧化钠结晶,在熬制后期,要向锅中加入硫黄和硝酸钠,使其与杂质铁、锰离子等反应,再经降温、沉降,上部熔融碱经制片包装即得到成品固碱。
1.2.2 工艺流程
隔膜法产生的45%碱送入后锅,通过炉膛内烟道气预热,之后进入中锅再次进行预热,当碱的温度达到一定程度时,送入清洗干净的熬碱锅,在锅内被火加热至沸腾,随着水分不断被蒸发,碱液浓度升高,温度也不断升高,升温至止火温度后,停火,加入硫黄静置沉降,当温度降至出料温度时,用临时液下泵抽出上部清夜,送入片碱机弧形锅内,经片碱机制成片状固碱。
一般单台锅的生产能力为5-8t,平均熬制时间为16h/锅。
2.燃煤熔盐炉降膜浓缩制固碱
化工一部采用的是燃煤熔盐炉降膜浓缩法制固碱,现简述几个比较重要的工艺原理及工艺流程。
2.1 工艺原理简述
2.1.1 碱液浓缩原理
48%液碱制片碱采用逆流降膜工艺。从蒸发来的48%碱液利用最终浓缩器产生的二次蒸汽作为热源,通过预浓缩器浓缩为60%碱,最终浓缩器以熔盐为热载体,成膜碱液通过熔盐逆流换热进行浓缩,后经闪蒸罐、分配器进入片碱机内,高温熔融碱附着在转鼓表面,经冷却水冷却,由刮刀刮下成为片碱,然后进行包装、码垛、入库。
2.1.2 加糖原理及反应机理
在片碱生产中,高温的浓碱对镍设备有一定的腐蚀性。腐蚀的原因主要是碱液中所含的氯酸盐在250℃以上会逐步分解,释放出氧气和镍材发生反应,生成氧化镍层,氧化镍易溶于浓碱中而被碱液带走。在碱液蒸发中反复进行这样的过程而导致镍设备的腐蚀损坏。离子膜碱虽然含氯酸盐仅有20-30mg/l,但为了保持设备的长期寿命,仍需要除去氯酸盐。常用的处理方法是在原料液中加入糖液。这种方法比其他方法比如离子交换法、亚硫酸钠法优越的多,其主要原因是操作简单,无须加许多设备,另外糖资源易得,而且价格低廉。
其反应机理为:
C12H22O11+8NaClO3=8NaCl+12CO2+11H2O
生成的CO2即与NaOH反应
CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O
由于在反应过程中产生CO2,因此在碱产品中Na2CO3的含量会增加一些,当然同时也增加了产品中NaCl的含量。
2.1.3 真空蒸发原理
液体表面的压力越低,它的沸点也越低。所以,在无法增大供热能力和设备生产能力的情况下,采用真空装置(在预浓缩器后设置水环式真空泵和表面冷凝器)降低效体内碱液表面的压力,达到增大传热温差,加快蒸发速度的目的。因此,在生产过程中,为了降低碱液的沸点、提高温差、加速二次蒸汽的逸出,预浓缩器常常在负压下工作。
2.2 工艺流程简述
2.2.1 熔盐炉工艺流程
将原煤经铲车放入煤仓内,由炉排调速机匀速传动通过分层布煤器将原煤均匀分布到链条炉排上,燃烧量由炉排速度调节,在炉排速度不能完成调节任务时,通过调节煤层厚度实现。燃料在炉膛火床上燃烧,产生的热量以辐射和对流的方式通过炉管传递给熔盐。燃烧后的煤渣进入到炉膛尾部的煤渣斗,
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