质谱4各类有机化合物的质谱.pptVIP

练习1. 下列每一题中给出两个化合物和两张质谱图，请指认哪一个化合物对应哪一张谱图。 (2) 2-戊醇和3-戊醇 1. 醛 脂肪醛：1）分子离子峰明显。 2）α 裂解生成 (M－1) (－H. )，( M－29) (－CHO) 和强的 m/z 29（HCO+） 的离子峰；同时伴随有 m/z 43、57、71…烃类的特征碎片峰。 3）γ-氢重排，生成 m/z 44（44＋14n）的峰。 芳醛：1）分子离子峰很强。 2）M－1 峰很明显。 2. 酮 1）酮类化合物分子离子峰较强。 2）α 裂解（优先失去大基团） 烷系列：29＋14 n 3) γ-氢重排 酮的特征峰 m/z 58 或 58＋14 n 3. 羧酸类 脂肪酸：1）分子离子峰很弱。 2） α 裂解 出现 (M－17) (OH)，(M－45) (COOH)， m/z 45 的峰及烃类系列碎片峰。 3） γ-氢重排 羧酸特征离子峰 m/z 60 （60＋14 n ） 4）含氧的碎片峰 （45、59、73…） 芳酸：1）分子离子峰较强。 2）邻位取代羧酸会有 M－18（－H2O）峰。 4. 酯类化合物 1）分子离子纷纷较弱，但可以看到。 2） α 裂解，强峰 （M－OR）的峰 ，判断酯的类型；（31＋14 n ） （M－R）的峰，29＋14 n；59＋14 n 3）麦氏重排，产生的峰：74＋14 n 4）乙酯以上的酯可以发生双氢重排，生成 的峰：61＋14 n 酰胺类化合物 1）分子离子峰较强。 2） α 裂解； γ-氢重排 6.7 质谱图中常见碎片离子及其可能来源 (1)二正丙胺和二异丙胺 周辉 重庆医科大学药学院 hzhou@cqmu.edu.cn 6 各类有机化合物的质谱 6.1 烃类化合物的质谱 1. 烷烃 直链烷烃：1）显示弱的分子离子峰。 2）由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个单位。 （29、43、57、71、85、99…） 3）各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4。 4）比 M+. 峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M－29。 而有甲基分枝的烷烃将有 M－15，这是直链烷烃 与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志。 支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易 断裂，其离子强度增加。 3）在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向， 产生较强的 CnH2n 离子。 4）有 M－15 的峰。 环烷烃：1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2）常在环的支链处断开，给出 CnH2n-1 峰， 也常伴随氢原子的失去，因此该 CnH2n-2 峰较强。 （41、55、56、69…） 3）环的碎化特征是失去 C2H4 （也可能失去 C2H5）。 2. 烯烃 1）由于双键的引入，分子离子峰增强。 2）相差14的一簇峰，（41＋14 n）41、55、69、83…。 3）断裂方式有 β 断裂；γ-H、六元环、麦氏重排。 4）环烯烃及其衍生物发生 RDA 反应。