波谱分析第四章6谱图解析与化合物结构确定.pptVIP

第四章 核磁共振波谱分析法 一、核磁共振谱图的类型 二、解析分子谱图的特殊技术－简化谱图法 三、1H NMR谱图解析一般步骤 四、谱图解析与结构确定 一、核磁共振图谱的类型 1.一级谱 (1) 一级谱的条件 (a)一个自旋体系中的两组质子 △ν/J ≥ 6。 (b)在自旋体系中同一组质子的各个质子必须是磁等价的。 (2) 一级谱的规律 (a) 磁等价的质子之间有偶合，但不裂分。 (b) 磁不等价的质子之间有偶合，裂分峰数目符合n+1规律。 (c) 裂分峰强度比相当于 (a+b)n 展开式的系数比 (d) 裂分峰以该质子化学位移为中心，峰形左右对称。 (e) 偶合常数可从图上直接读出来。 (f) 不同类型质子积分面积之比等于质子的个数之比。 (1) AX系统 (a) AX系统有四条线， A、X各为两重峰； (b) 两峰之间裂距为偶合常数JAX; (c) 各组双重峰的中点为该核的化学位移； (d) 四条谱线高度相等,峰形无畸变。 （H－F、HC = CF、HCCl2F) （2）AX2系统 (3) AMX系统 (1)有12条谱线, A、M、X各占4条,强度接近。 (2)12条谱线有三种?和三种J。 (3)每组四重峰的中点为该核的化学位移。 AB系统 (5) AB2系统 二、解析复杂谱图的特殊技术－简化谱图法 2.核磁双共振（双照射法） （1）自旋去偶法 (2) 核Overhauser效应（NOE） 3、化学位移试剂 三、1H NMR图谱解析的一般步骤 四、 谱图解析与结构确定 2、谱图解析 3、 谱图解析与结构确定 谱图解析与结构确定(1) 谱图解析与结构确定(2) 结构确定(2) 谱图解析与结构确定(3) 结构确定(3) 谱图解析与结构确定(4) 结构确定(4) 六 、 1H NMR 的应用 2、聚合物的研究 OCH3 δ＝3.6 CH2Cl δ＝3.6 4、相对分子质量的测定 第四章 核磁共振波谱分析法 一、13C核磁共振原理 二、 13C- NMR的特点 三、 13C- NMR测定方法 四、 13C- NMR参数 五、各类碳的化学位移 六、13C- NMR的解析及应用 一、13C核磁共振原理 三、 13C-NMR测定方法 2.偏共振去偶 3、质子选择去偶 四、13C NMR参数 2、影响 δC 的因素 （2）诱导效应 （3）空间效应 空间效应 (4)共轭效应 3、偶合常数 取代基电负性增大，取代基数目增多，1JCH值增大。 环张力增大， 1JCH值增大。 (b) 2JCCH （2）13C-13C 的偶合 六、13C- NMR的解析 推测C8H18的结构 13C- NMR的应用 本章重点要掌握的内容 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 C7H16O3， u=1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 6 1 化合物 C10H12O2，推断结构 δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 化合物 C10H12O2， u=1+10+1/2(-12)=5 1) δ 2.32和δ 1.2 －CH2CH3相互偶合峰 2) δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 3) δ 5.21 －CH2上氢，低场与电负性基团相连 哪个正确? 正确：B 为什么? δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 化合物 C8H8O2，推断其结构 9 8 7 6 5 4 3 10 化合物 C8H8O2， u=1+8+1/2(-8)=5 7.8芳环上氢，四个峰对位取代 δ 9.87— 醛基上上氢，低场 正确结构： δ 3.87 CH3峰，向低场位移,与电负性基团相连 1. 化合物的结构鉴定 两种无色的, 只含C 、 H的同分异构体,由NMR谱鉴定 3H 9H 主要用于有机化合物的结构分析和鉴定。此外，还广泛用于定量分析、动力学研究、配合物研究、聚合物研究、反应机理的研究、反应程度的检测等方面。 3H 9H = 7.2 ppm, (5H) ,单取代苯; = 2.9 ppm (1H)，七重峰 ? = 1.2ppm (6H) ，双峰 C CH3 CH3 H δ =6.8,相对面积表明为一种三取代苯, 可能为 C6H3 –(CH3)3