土壤有机质测定 重铬酸钾容量法.docVIP

土壤有机质测定 重铬酸钾容量法—外加热法 3.2.1.1 方法原理在外加热的条件下(油浴温度为180℃，沸腾5分钟)，用一定浓度的重铬酸钾—硫酸溶液氧化土壤有机质(碳)，剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重铬酸钾量，计算有机碳的含量。本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化90%的有机碳，因此将测得的有机碳剩上校正系数1.1，以计算有机碳量。在氧化和滴定过程中的化学反应如下： 2K2Cr2O7+ 8H2SO4+3C →2K2SO4+2Cr2(SO4)3+ 3CO2+ 8H2O K2Cr2O7+ 6FeSO4+ 7H2SO4→ K2SO4+Cr2(SO4)3+ 3Fe2(SO4)3+7H2O 在1mol·L-1H2SO4溶液中用Fe2+滴定Cr2O72-时，其滴定曲线的突跃范围为1.22－0.85V。 表3－4 滴定过程中使用的氧化还原指示剂有下列四种 指示剂名称 E0 本身变色 氧化—还原 Fe2+滴定Cr2O72时的变色 氧化—还原 特 点 二 苯 胺 二苯胺磺酸钠 2-羧基代二苯胺 邻啡罗啉 0.76V 0.85V 1.08V 1.11V 深蓝→无色 红紫→无色 紫红→无色 淡蓝→红色 深蓝→绿 红紫→蓝紫→绿 棕红→紫→绿 橙→灰绿→淡绿→砖红 须加H3PO4；近终点须强烈摇动，较难掌握 须加H3PO4；终点稍难掌握 不必加H3PO4；终点易于掌握 不加H3PO4；终点易于掌握 从表3－4中，可以看出每种氧化还原指示剂都有自己的标准电位(E0)，邻啡罗啉(E0=1.11V)，2-羧基代二苯胺(E0=1.08V)，以上两种氧化还原指示剂的标准电位(E0)，正落在滴定曲线突跃范围之内，因此，不需加磷酸而终点容易掌握，可得到准确的结果。 例如：以邻啡罗啉亚铁溶液(邻二氮啡亚铁)为指示剂，三个邻啡罗啉(C12H8H2)分子与一个亚铁离子络合，形成红色的邻啡罗啉亚铁络合物，遇强氧化剂，则变为淡蓝色的正铁络合物，其反应如下： [(C12H8H2)3Fe]3++ e →? [(C12H8H2)3Fe]2+? 淡蓝色 ← 红色 滴定开始时以重铬酸钾的橙色为主，滴定过程中渐现Cr3+的绿色，快到终点变为灰绿色，如标准亚铁溶液过量半滴，即变成砖红色，表示终点已到。 但用邻啡罗啉的一个问题是指示剂往往被某些悬浮土粒吸附，到终点时颜色变化不清楚，所以常常在滴定前将悬浊液在玻璃滤器上过滤。 从表3－4中也可以看出，二苯胺、二苯胺磺酸钠指示剂变色的氧化还原标准电位(E0)分别为0.76V、0.85V。指示剂变色在重铬酸钾与亚铁滴定曲线突跃范围之外。因此使终点后移，为此，在实际测定过程中加入NaF或H3PO4络合F3+，其反应如下： Fe3++2PO3-→ Fe(PO4)3- Fe3++ 6F-→ [FeF6]3- 加入磷酸等不仅可消除Fe3+的颜色而且能使Fe3+/Fe2+体系的电位大大降低，从而使滴定曲线的突跃电位加宽，使二苯胺等指示剂的变色电位进入突跃范围之内。 根据以上各种氧化还原指示剂的性质及滴定终点掌握的难易，推荐应用2-羧基代二苯胺。价格便宜，性能稳定，值得推荐采用[3，4]。 3.2.1.2 主要仪器油浴消化装置；包括油浴锅和铁丝笼；可调温电炉；秒表；自动控温调节器 3.2.1.3 试剂 (1)??????0.8000mol·L-1(1/6K2Cr2O7)标准溶液：称取经130℃烘干的重铬酸钾(K2Cr2O7，GB642－77，分析纯)39.2245g溶于水中，定容于1000ml容量瓶中。 (2)?H2SO4：浓硫酸(H2SO4，GB625-77，分析纯)。 (3)0.2mol·L-1FeSO4溶液：称取硫酸亚铁(FeSO4·7H2O,GB664-77，化学纯)56.0g溶于水中，加浓硫酸5ml，稀释至1L。 (4)指示剂 ①?????邻菲罗啉指示剂：称取邻菲罗啉(GB1293－77，分析纯)1.485g与FeSO4·7H2O? 0.695g，溶于100ml水中。 ②2-羧基代二苯胺(O-phenylanthranilicacid,又名邻苯氨基苯甲酸，C13H11O2N)指示剂：称取0.25g试剂于小研钵中研细，然后倒入100ml小烧杯中，加入0.1mol·L-1?NaOH溶液12ml，并用少量水将研钵中残留的试剂冲洗入100ml烧杯中，将烧杯放在水浴上加热使其溶解，冷却后稀释定容到250ml，放置澄清或过滤，用其清液。 (5)Ag2SO4：硫酸银(Ag2SO4，HG3－945-76，分析纯)，研成粉末。 (6)SiO2：二氧化硅(SiO2,Q/HG22－562－76，分析纯)，粉末状。 3.2.1.4 操作步骤 称取通过0.149mm(100目)筛孔的风干土样0.1-1g(精确到0