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第一章 热力学第一定律 §1-1 基本概念 §1-2 可逆过程 §1-3 热力学第一定律 §1-4 两种过程的热------QV，QP §1-5 简单变温过程热的计算 §1-6 关于相变的初步讨论 §1-7 理想气体状态变化时能量转换关系 §1-8 第一定律对化学反应的应用------热化学 §1-7 理想气体状态变化时能量转换关系 1-7-1 自由膨胀 1-7-2 等温过程 1-7-3 等容过程 1-7-4 等压过程 1-7-5 绝热过程 1-7-1 自由膨胀 1843 Joule实验 实验结果及讨论 焦耳实验结果：空气膨胀前后水的温度不变，就是说，空气温度不变。 讨论：Q=0，W=0，ΔU=0。 结论：物质的量不变(组成及量不变)时，理想气体的热力学能只是温度的函数。用数学式可表述为 U＝f（T） 或　　 理想气体的焓只是温度的函数 数学式表述为 H＝f（T）或 Question 理想气体自由膨胀 Q=0，W=0，ΔU=0，ΔH=0。 1-7-2 等温过程 1-7-3 等容过程 1-7-4 等压过程 总结 因为理想气体的热力学能及焓只是温度的函数，所以上面二式对理想气体的单纯p，V，T变化(包括等压、等容、等温、绝热等)均适用。 1-7-5 绝热过程 （1）从先求ΔU入手： （2）从先求W入手： 绝热可逆过程方程式 应用条件：封闭系统，W′＝0，理想气体，绝热，可逆过程。 绝热可逆过程功的计算 举例 （1）绝热可逆过程； （2）反抗恒外压pθ的绝热不可逆过程。 解： （1）绝热可逆过程 可由下面过程方程求得末态温度： （2）反抗恒外压pθ的绝热过程 示意图 结论 （1） Question 1 Answer Question 2 判断下列过程Q、W、 ΔH、 ΔU的符号。 Question 3 Question 4 Question 5 作业 1-3. 10 mol理想气体由25℃、10６Pa膨胀到25℃、105Pa,设过程为(i)自由膨胀;(ii)对抗恒外压105Pa膨胀;(iii)等温可逆膨胀。分别计算以上各过程的W,Q,ΔU和ΔΗ。 1-4 . 在298.15Ｋ，６×101.3 kPa压力下,1 mol单原子理想气体进行绝热膨胀,最后压力为101.3 kPa,若为(i)可逆膨胀;(ii)对抗恒外压101.3 kPa膨胀,求上述二绝热膨胀过程的气体对外界所作的功;气体的热力学能变化及焓变。 作业 1-5. 1 mol水在100℃,101.325kPa下变成同温同压下的水蒸气(视水蒸气为理想气体),然后等温可逆膨胀到10132.5Pa,计算全过程的ΔU，ΔH。已知水的汽化焓ΔvapHm(373.15 K)＝40.67 kJ·mol-1。 §1-8 热化学 ---第一定律对化学反应的应用 1-8-1 关于化学反应的热效应 1-8-2 Hess定律 1-8-3 热效应计算方法 1、定义 在等温等压或等温等容不作非体积功的条件下，化学反应放出或吸收的热量，称为化学反应的热效应。 示意图 （1）人类生产条件一般为等压或等容； （2）在理论上易处理； （3）反应热效应一般是等温的。 2、影响因素 （1）T （2）p或V （3）聚集状态（关于标准状态） （4）物质数量（关于反应进度） 物质的热力学标准态的规定 气体的标准态：温度为T，压力py下并表现出理想气体特性的气体纯物质B的(假想)状态； 液体(或固体)的标准态： ?纯液体（或固体）：温度为T，压力py下液体(或固体)纯物质B的状态。 溶液或混合物：第四章详细介绍。 注意： 按GB3102.893中的规定，标准状态时的压力——标准压力pθ＝100kPa，右上角标“y”表示标准态的符号。我们课上及考试中pθ＝101.325kPa 。 3、反应的量及反应进度概念 例： 具体数据 定义反应进度 讨论 （1）单位：mol ； [ξ]=mol （2）意义； （3）反应计量方程式写法不同时， ξ值不同； 意义 ξ＝0mol，ΔnB=0，未反应； ξ＝1mol ，ΔnB=νB， 表示按计量数反应，即1mol的N2和3mol的H2反应生成2mol的NH3。 将整个反应当作一个单位，例： Question-Answer Answer: ξ＝1mol 举例 4、Qp~QV的关系 讨论 （1）D为g且设为理想气体，则：ΔH3=0。 对任意反应： 亦可表示为： Question（1）1mol指哪种物质？ （2）如何表示反应的量？ ξ＝1mol表示进行了一个单位的反应，称做进行了1m