杂环及生物碱(11).pptVIP

3. 含氮杂环的酸碱性： 吡咯：富π电子环系，Lewis碱； 吡咯弱酸性： H2O C2H5OH i-pr-OH 吡咯 pka 15.7 15.9 ~18 15 吡啶：弱碱，与强酸生成盐： 相关链接4：吡咯的磺化 练习： 用化学方法鉴别： 2）苯和吡啶； 3）吡啶和六氢吡啶。 解2）： 解3）：方法一 方法二： 4. 氧化反应： 相关链接5：杂环的反应活性 吡啶环比苯环更稳定，支链氧化成甲酸 呋喃 盐酸松木片 显绿色 吡咯 盐酸松木片 显红色 噻吩 靛红 / 浓硫酸 显蓝色 呋喃、噻吩、吡咯的鉴定 1. 生物碱 存在于植物体内, 具有强烈生理效能的含氮的碱性有机物。 生源合成学说认为，植物体内的生物碱是由氨基酸经生物 合成转化而来。 第三节 生物碱 * * 含有一个以上杂原子的环状化合物均称为杂环化合物；常见的杂原子有氧、硫、氮等。 杂环化合物在自然界中分布很广，种类繁多。据统计，在现今已知的有机化合物中，杂环化合物占总数的65%以上。 生物碱是指一类从生物体内取得，对人和动物有强烈生理作用的碱性含氮有机物。 第十二章 杂环化合物及生物碱(heterocyclic compounds and alkaloids) 血红素 青霉素 VB1 * *烟碱又名尼古丁，以柠檬酸或苹果酸盐的形式存在于烟草中。国产烟叶约含烟碱1—4%。 *烟碱有剧毒，少量有兴奋中枢神经、增高血压的作用，大量则抑制中枢神经系统，使心脏麻痹致死。成人口服致死量为40—60mg（约1滴） 第一节 杂环化合物的分类和命名 吲哚 嘌呤 喹啉 译音命名法： ⑴ 用带口旁的英文名称的同音汉字表示环，环可作为母体和取代基： ⑵ 环的编号从杂原子开始： 含多个杂原子的杂环，按 O, S , N的次序编号： ⑶ 几种常见稠杂环： 吲哚 嘌呤 喹啉 稠杂环中共用的碳原子一般不编号，但是嘌呤的编号例外。 ⑷ 氨基和羟基一般不作为母体命名： 第二节 单杂环化合物的性质 芳杂环结构特点： 五元杂环：富π电子环系，比苯环更易发生亲电取代； 吡咯分子中的碳原子和氮原子 都是用sp2杂化轨道成键的 符合休克尔规则，所以吡咯 分子和苯相似，具有芳香性 六元杂环：缺π电子环系，比苯环更稳定。 一、物理性质（自学）；二、化学性质： 亲电取代反应： 返回相关链接5 电负性 O 、N、S 3.5 3.0 2.5 1．卤代反应 缺电子芳杂环则在较剧 烈的条件下才能被卤代。 2．硝化反应 富电子芳杂环反应用特殊试剂： 缺电子芳杂环的硝化很不容易，需要剧烈的条件和很长的反应时间，而且产率很低。 3．磺化反应 呋喃、吡咯对酸很敏感，强酸能使它们环破裂并聚合，所以不能直接用硫酸进行磺化，通常采用比较温和的三氧化硫吡啶溶液作磺化剂。 噻吩对酸的敏感性不如呋喃和吡咯，它在室温下可与浓硫酸顺利地发生磺化反应 将含有噻吩的苯与浓硫酸一起振荡， 以除去苯中的噻吩 4．傅－克反应 富电子芳杂环可以发生傅－克酰基化反应， 而缺电子芳杂环一般不反应 完成下列化学反应方程式： 吡啶化学活泼性比苯环小，不发生付-克烃基化和酰化反应。 相关链接2：杂环的结构特点。 合成题： 解： 2. 加成反应： ⑴ 催化加氢： ⑵ 呋喃的1, 4-加成反应（D-A反应）： 相关链接3： Diels-Alder反应。 呋喃由于芳香性最小，具有环状共轭二烯的性质，能发生双烯合成。而噻吩、吡咯则较难发生双烯合成反应。