农药残留检测方法.ppt

蔬菜,水果中农药多中残留的快速测定方法 Agilent 公司亚太地区北京环境分析实验室 一. 实验室成立于2000年8月，是Agilent公司亚太地 区三大实验室之一，侧重于环境分析领域 二. 实验室的目标： 1. 为Agilent 用户提供服务 2. 开展国家热点环境分析项目的研究 三. 实验室仪器设备及人员 1. 目前实验室仪器有6890N气相色谱，5973N气质 联用仪，1100高效液相色谱，1100系列液质联用 仪（四极杆和离子阱), 7500 ICP-MS，同时还新 建有样品前处理间 2. 配备有多名应用工程师为用户服务 农药残留物的分析方法 国内外常用的标准或法定的分析方法 美国的EPA方法, EPA 608, 614,617, 622,701和1618 美国的AOAC方法 美国的CDFA方法 中国国家标准方法 FAO(联合国粮农组织)/WHO(世界卫生组织)法规 日本及欧盟方法 农残分析流程 样品/分析的类型 样品的制备方法 样品的净化和浓缩 分析仪器的选型 数据分析 质量控制(quality control) 结果报告 样品和农残的类型 样品的类型 高含水量的样品 低含水量的样品 含糖量高的样品 含脂肪高的样品 环境样品 特殊样品 分析农残物的类型 含卤素的样品 有机磷化合物 氨基甲酸盐类 有机氮化合物 有机硫化合物 除虫菊酯及拟除虫菊酯 样品的制备方法 样品的粉碎及均质 溶剂萃取 样品量: 10g, 20g, 50g, or 100g 混合及Omni-mixer 溶剂 - 加水或无水硫酸钠 丙酮 -US FAD Acetonitrile - CDFA Ethyl acetate - Sweden 提取方法 可根据待测农药的性质，样本种类和实验室条件选择适当的提取方法。常用方法有以下几种： 浸渍，漂洗法：对附着在样本表面的农药有很好的提取效果。 振荡法：样本+提取剂，振荡数小时，普遍采用。 匀浆，捣碎法：样本放在匀浆杯（捣碎杯）中，加提取剂，快速匀浆几分钟。简便，快速，效果好，普遍采用。 索氏提取法：经典提取法，也叫完全提取法，效果好，但时间过长，干扰物质较多。 消化法：样本先消化，再用提取液提取，用于不易匀浆，不易捣碎的动物组织样本。 其他方法：超声波提取法，吹扫蒸馏法，SFE等。 为提取充分，往往要经三次或多次提取。提取含水量高的样本中时,有时需加无水硫酸钠；提取含糖量高的样本中农药时，或干燥土壤中农药时，需加适量水，能提高提取效果。 样本的净化 将样本中待测农药与干扰杂质分离的处理步骤。 液-液分配法：通常采用极性溶剂与非极性溶剂配成溶剂对进行多次分配，使干扰杂质和待测农药分离，达到净化目的。常用的溶剂对有：乙晴-正己烷（石油醚），二甲基甲酰胺（DMF）-正己烷（石油醚），二甲基亚砜（DMSO）-正己烷（石油醚），丙酮-正己烷，丙酮-二氯甲烷（石油醚），丙酮层需加10倍的2%或4%硫酸钠或氯化钠水溶液。 吸附柱层析法：常用的吸附剂有：弗罗里硅土，三氧化二铝（酸性，中性，碱性），硅胶，活性碳，硅燥土。 通常吸附剂在用前需经高温烘烤3小时以上活化。 70年代后期，微型柱被应用于农药残留检测工作，提高了净化效果。 样本的净化（续） 凝结沉淀法： 待净化溶液中加入一定的凝结剂（如氯化铵+磷酸），能使溶液中的蛋白质，脂肪，腊质等干扰物沉淀析出，再经离心，可达到净化目的。 冷冻法： 低温处理样本提取液，将使溶液中的蛋白质，脂肪，腊质等干扰物沉淀析出，过滤除掉杂质。 其它方法： 吹扫蒸馏法，薄层层析法，磺化法，凝胶渗透层析法，离子交换层析法，高压液谱柱净化法。 样品的制备方法(续) 样品净化 水相分离 加NaCl 加无水硫酸钠 冷冻或吸附 溶剂分配 所有以上的组合 净化 - 前或后 - 水相分离 反相SPE - C18 或活性炭 样品的制备方法(续) 样品净化 凝胶过滤色谱(gel permeation Chromatography) LH20 or Dibenzyl Co-polymer Hexane, cyclohexane, CH2Cl2, EtOAc SPE Florisil - Hexane/Acetone for Halogenated Aminopropyl - CH2Cl2/CH3OH for carbamate Reversed Phase SPE - C18 or Activated Carbon pH adjustment of solvent extracts Phosphate Buffer (2M, limit volume a