高分子化学上海交大第6章配位聚合.pptVIP

6.1 引言 配位聚合：是指聚合反应所采用的引发剂为金属有机化合物与过渡金属化合物的络合体系，单体在聚合反应过程中通过向活性中心进行配位，而后单体分子再插入活性中心离子和反离子之间，增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对增长链Mt-R的插入反应，所以又常称插入聚合或络合聚合。 有规立构（定向）聚合：指能够形成有规立构聚合物为主（大于75%）的聚合反应。 1954年意大利G. Natta以TiCl3-AlEt3为引发剂得到等规PP，熔点（175℃）。 Goodrich-Gulf公司用TiCl4-AlEt3为引发剂得到高顺式1,4（95~97%）聚异戊二烯。 Firestone轮胎和橡胶公司用锂或烷基锂作引发剂，得到顺式1,4（90~94%）聚异戊二烯。 过渡金属化合物/金属有机化合物的一系列络合体系统称为Ziegler-Natta引发剂，其重大意义在于可以使难以用自由基聚合或离子聚合的烯类单体聚合，并形成立构规整的聚合物。 采用不同类型的聚合反应不仅合成条件不同，所得聚合物的各项性能也差异很大，但这些差别完全来源于它们的大分子链具有不同的立体结构。 6.2 聚合物的立体异构现象 小分子化合物中存在同分异构（结构异构）现象，而高分子具有更多重异构，除结构异构外，还有立体异构。这两种异构对聚合