分子对称性与群论初步.ppt

第四章 分子对称性与群论初步 4.1 对称性概念 判天地之美,析万物之理。 —— 庄 子 在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比. —— 李政道 对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪.发展到近代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念. 近年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质点之间之力量）. ——杨振宁 自然规律的对称性 电偶极跃迁选律 g g g u u g u u 文学中的对称性——回文 将这首诗从头朗诵到尾, 再反过来, 从尾到头去朗诵, 分别都是一首绝妙好诗. 它们可以合成一首“对称性”的诗，其中每一首相当于一首“手性”诗. 本章绝大多数分子图片上都有超级链接,放映幻灯片时,只要鼠标移到某个图片上出现小手图标,单击即可打开3D分子模型.由于链接太多,以下不再一一提示. 打开分子模型后的操作: 鼠标左键:任意翻转  鼠标右键:平移 Shift+鼠标左键:缩放 Shift+鼠标右键:绕垂直于屏幕的轴旋转 4.2 分子的对称操作与对称元素 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 对称操作据以进行的几何要素叫做对称元素. 分子中的四类对称操作及相应的对称元素如下: H2O2中的C2 （2）镜面与反映操作 试找出分子中的镜面 (3) 对称中心与反演操作 (4)映轴与旋转反映操作 反轴与旋转反演操作 旋转反映或旋转反演都是复合操作，相应的对称元素分别称为映轴Sn和反轴In . 旋转反映(或旋转反演)的两步操作顺序可以反过来. 这两种复合操作都包含虚操作. 相应地,Sn和In都是虚轴. 对于Sn，若n等于奇数，则Cn和与之垂直的σ都独立存在；若n等于偶数，则有Cn/2与Sn共轴，但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在. 试观察以下分子模型并比较: CH4中的映轴S4与旋转反映操作 注意: C4和与之垂直的σ都不独立存在 环辛四烯衍生物中的 S4 例如,先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，等于对轴与镜面的交点作反演. 4.3 分子点群 单轴群: 包括Cn 、Cnh 、Cnv 点群. 这类点群的共同特点是旋转轴只有一条. Cnh群 :  除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面σh . Cnv群： 除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之相包含的n个镜面σv . 双面群：包括Dn、Dnh、Dnd . 这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴. D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例. 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过, 通向Co; Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh . Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd. 立方群：包括Td 、Th 、Oh 、Ih 等. 这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交. Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或正方体完全相同. 穿过每两个相对棱心有一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ； 此外还有对称中心i. Ih :120阶群, 在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群. 对称操作： E i 12C5 12S10 12C52 12S103 20C3 20S6 15C2 15σ h=120 Ih 群 非真旋轴群: 包括Cs 、Ci 、S4 这类点群的共同特点是只有虚轴(不计包含在Sn中的Cn/2.