有机化学10 醇醚.pptVIP

* * * * * * 40%乙二醇水溶液（体积）冰点为-25℃；60%乙二醇水溶液（体积）冰点为-49℃. * * * * * * * * * * * 醚的命名，常用衍生物命名法： 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 苯甲醚 茴香醚 苯乙醚 单醚 CH3CH2OCH2CH3 (二)乙醚（ 除芳醚和不饱和 醚外， “二”一般可省略） 混醚，较大基团在后书写。 CH3OCH2CH3 甲乙醚 CH3OCH2CH=CH2 甲基烯丙基醚 芳醚 原则是先写芳基，后写烷基。如： 二(2-氯乙基)醚 烃基结构复杂的醚使用系统命名，将烷氧基作为取代基命名。 2-甲基-4-甲氧基戊烷 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1,2-二甲氧基乙烷 1-甲氧基-2-戊烯 2-甲氧基乙醇 6-甲基-5-乙基-3-甲氧基-3-庚烯 环醚是以烃的环氧衍生物命名的。 1,2-环氧丙烷 四氢呋喃 1,4-二氧六环 1、醇分子间脱水（制备单醚的简单方法） 但只限于伯醇及含活泼羟基的醇，（仲、叔醇易发生分子内脱水）。 该反应只适合制备单醚，制备混醚通常采用的是威廉森合成法。 二、醚的制法 RX若是仲卤烷或叔卤烷，在强碱的作用下，倾向于发生消除反应生成烯烃而不是醚。 2、威廉姆森(williammson)合成法 制备甲乙醚和甲基叔丁基醚应采用如下方法： 制备芳香醚 甲醚、甲乙醚为气态外，其他醚是液体。 有特殊的味道。 醚可与水形成氢键，这使得醚与分子量相同的醇有相似的溶解度。 醚的沸点比相应的醇低。如： 甲醚的b.p.=-24.9℃，而 乙醇的b.p.=78.5℃。 三、醚的物理性质 醚的化学性质较稳定，与大多数的强酸、强碱、强氧化剂、还原剂都不发生反应。 醚在一定的条件下也可发生一些醚的特殊的反应。如：生成络合物和醚键的断裂等反应。 与酸反应 强酸作用下醚键断裂 α氢被氧化 四、化学性质 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 1、钅 羊盐的生成 可用于醚的分离和鉴别。 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的质子形成 盐， 盐在浓酸中才稳定，遇水分解还原为醚. 钅 羊 羊 钅 2、醚键的断裂 反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成卤代烷。 醚在强酸条件HI下，醚键断裂形成卤代烃和醇。 注：酸少量时，醚键断裂生成大醇和小卤代烃； 酸过量时，醚键断裂生成卤代烃。 醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。 一芳基醚生成酚和卤代烷，二芳基醚则不易断裂。 注：酸少量时，醚键断裂生成小醇和大卤代烃。 3、 自动氧化 醚α-位上的H容易在C-H之间发生自动氧化，慢慢生成过氧化物。 检验过氧化物：用湿润的淀粉-碘化钾试纸。 除去醚中的过氧化物： 1、环氧乙烷 制备： 五、重要的醚 三元环环张力较大，故化学性质很活泼，在酸、碱作用下易开环发生系列反应，是有机合成的重要原料. 无色有毒气体，bp11℃,易于液化，可与水混溶. 乙二醇的工业制法 H2 O / H + 环氧乙烷的性质 不对称三元环醚的开环趋向: 酸催化时Nu进攻取代较多的碳原子. 碱催化时Nu进攻取代较少的碳原子. CH3 H H O H CH3OH H+ CH3ONa CH3—CH CH2 CH3O OH CH3—CH—CH2 OH OCH3 酸催化时先形成更稳定的碳正离子. 碱催化时CH3O-进攻正电分布少、位阻小的环氧碳原子. 解： -HCl 练习：完成下列转变 T.M T.M 制备: 乙二醇脱水 环氧乙烷二聚 2、1,4-二氧六环 又称二口恶烷或1,4-二氧杂环己烷.性质稳定,优良溶剂. 定义：分子中具有CH2CH2O的重复单位，形状似皇冠，故称冠醚。 命名时，把环上所有的原子总数标注在“冠”字之前，氧原子数标在名称之后。 18-冠-6 18-crown-6 3、冠 醚 15-冠-5 15-crown-5 二苯基-18-冠-6 dibenzo-18-crown-6 合成冠醚，可用Williamson合成法 a. 选择性络合金属离子 18-冠-6—K+ 12-冠-4—Li+ 分离提存贵金属 18-冠-6冠醚空穴直径0.27nm，K+直径0.266nm 18-冠-6与K+的配合物