有机化学13 羧酸及其衍生物.pptVIP

羧酸及其衍生物 * 例：鉴别甲醛、甲酸和乙酸 羧酸及其衍生物 * 乙二酸（草酸） 1. 易脱羧——甲酸 2. 还原性——可被高锰酸钾氧化 羧酸衍生物 （二） 羧酸及其衍生物 * 13.8 羧酸衍生物的结构和命名 酰卤 酸酐 酯 酰胺 羧酸及其衍生物 * 命名 酰卤和酰胺:酰基名称后加上卤素和胺的名称。 乙酸 乙酰基 C H 3 C O O H C H 3 C O - C H 3 C O B r C H 3 C O Cl ３－甲基丁酰氯 α-溴代丙酰氯 乙酰溴 乙酰氯 丙烯酰溴 羧酸及其衍生物 * 酰胺 乙酰胺 丙烯酰胺 羧酸及其衍生物 * 取代酰胺，命名时应标出取代基的名称 N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 (DMF) H C O N C H 3 C H 3 羧酸及其衍生物 * 其他酰胺 己内酰胺 丁二酰亚胺 己二酰胺 羧酸及其衍生物 * 酸酐 相同的酸，“二”可省略；不同的酸，简单的在前，复杂的在后。 乙(酸)酐 醋酸酐 乙(酸)丙酸酐 乙酸苯甲酸酐 乙丙酸酐 C O O C O C H 3 羧酸及其衍生物 * 二元酸酐 邻苯二甲酸酐(苯酐） 顺丁烯二酸酐 马来酸酐 丁二酸酐 O O O 羧酸及其衍生物 * 酯 根据水解后酸和醇的名称，称为某酸某酯。 羧酸及其衍生物 * 多元醇酯的命名 乙二醇二乙酸酯 丙三醇三硝酸酯 硝 化 甘 油 季戊四醇四硝酸酯 先写醇名后面接酸名，最后加酯。 羧酸及其衍生物 * 内酯的命名：用内酯二字代替酸字并标明酯化前羟基的位置。 ?-甲基-?-丁内酯 2-甲基-4-丁内酯 羧酸及其衍生物 * 13.9 物理性质 不少挥发性酯具有花果香气——可作香料 香蕉香 菠萝香 苹果香 羧酸及其衍生物 * 自然界的羧酸衍生物： 青霉素 ( penicillin ) Vitamin C 羧酸及其衍生物 * Erythromycin A (红霉素 A ) 羧酸及其衍生物 * 13.10 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物具有相似化学性质，但又有各自的特点。 羧酸及其衍生物 * 反应的相对活性： ＞ ＞ ＞ 亲核取代反应（加成——消去机理） 元素电负性的变化 羧酸及其衍生物 * 13.10.1 水解 反应剧烈 热水中水解 酸or碱催化 催化，长时间反应 羧酸及其衍生物 * 13.10.2 醇解 羧酸与醇进行酯化反应，反应可逆，不易进行完全，酰氯或酸酐与醇作用 酯化反应速率显著提高，反应基本可以进行到底。 酰胺不易发生醇解反应！ 合成上意义不大 酯交换反应也是可逆反应，要使反应产率较高可采用① 醇R′OH过量。 ②除去生成物中的酯或醇。 羧酸及其衍生物 * 13.3 物理性质 物态：C1～C3液体、 C4～C6油状液体、﹥C10蜡状固态 沸点：由于分子间氢键存在，高于同分子量的醇。 羧酸及其衍生物 * 13.4 羧酸的化学性质 还原反应 羧酸及其衍生物 * （一） 羧酸的酸性 羧酸及其衍生物 * (一） 羧酸的酸性 酸性大小： 大多无机酸 羧酸 H2CO3 苯酚 ROH 羧酸及其衍生物 * 例：鉴别： 羧酸及其衍生物 * 例：分离 NaOH H2O 有机层 水层 CO2 H3O+ 羧酸及其衍生物 * (1) 电子效应对羧酸酸性的影响 酸性增强 酸性减弱 羧酸及其衍生物 * 二元羧酸的酸性 由于离解是分两步进行的，第一步电离要受另一个羧基吸电子效应的影响，两个羧基相距越近影响越大，pKa1越小，酸性越强。因此二元羧酸的酸性大于相应一元羧酸（ ∵-COOH是吸电子基）。 但是∵-COO-是强供电子基，所以二元酸的pKa2总是大于pKa1 羧酸及其衍生物 * 二元羧酸的酸性 羧酸及其衍生物 * (2)取代苯甲酸的酸性比较 酸性减弱 酸性增强 COO - 吸 电 子 基 团 斥 电 子 基 团 COO - pKa：4.92 4.39 4.20 3.97 3.42 COOH C H 3 C l N O 2 COOH COOH COOH NH2 COOH 羧酸及其衍生物 * （二） 羧基 中羟基的取代 反应 羧基中的羟基可被其它原子或原子团取代，生成羧酸衍生物。 羧酸及其衍生物 * 1、成酯反应 增加产率的办法： 1、加大原料之一的比例 2、加入除水剂或将酯蒸出。 羧酸及其衍生物 * 反应机理： 加成消去机理。 羧酸及其衍生物 * 酯化反应的活性 HCOOH