表面活性剂原理.ppt

第二章 表面活性剂的作用原理;有趣的现象; 凌波微步：为什么蜥蜴能行走在水面上？ ;荷叶上的露珠为什么是球形的？ ; 水黾的高明之处：既不会划破水面，也不会浸湿自己的腿; 为什么蜘 蛛网上的 水珠是圆形的？;一枚硬币上可承受几滴水？;结论：水面是一张有弹性的膜;为什么液体表面会形成一张有弹性的膜?;为什么液体表面会形成一张有弹性的膜?;为什么液体表面会形成一张有弹性的膜?;2.1 表面张力和表面活性;液体表面张力产生的原因;分子间既有引力作用 又有斥力作用;液体的表面张力;表面张力产生的微观本质;表面张力产生的微观本质;2.1.1表面张力与表面自由能;a;γ 从力的角度是作用于单位长度上的力,叫表面张力. 从能量的角度是单位表面的表面自由能,是增加单位表面积液体时自由能的增值,也就是单位表面上的液体分子比处于液体内部的同量分子的自由???过剩值.;表2.1 常见液体的表面张力;表2.2 一些液液体系的界面张力;影响表面张力系数的因素;影响表面张力系数的因素;表面张力的测定方法; 毛细管上升法;式中 h 为达平衡时液柱高度，g 为重力加速度，Δρ＝ρ液－ρ气（ρ 为密度）。由图中可以看出，曲率半径 r 与毛细管半径 R 以及接触角 θ 之间存在着如下关系， ;环法： 基本原理是将一金属圆环(通常为铂丝圆环)平放在液体表面(或界面)上,用外力将圆环拉起，测量出此环拉离液面所需的最大力,在理想情况下此最大力应等于表面张力乘以圆环与液体接触面的周长。实际的表面张力应由测得的表面张力值P乘以一个校正因子F。 吊片法 最大气泡压力法 滴外形法;全自动表面张力仪;在恒温恒压下，纯液体因只有一种分子，其表面张力是一恒定值。 ? 对于溶液，由于至少存在两种或两 种以上的分子，因此其表面张力会 随溶质的浓度变化而变化。 ? 物质的水溶液其表面张力随浓度的变化可分为三种类型。;水溶液的表面张力与溶 质浓度的几种典型关系;水溶液的表面张力与溶 质浓度的几种典型关系;第三类是在溶液浓度稀时，溶液的表面张力随溶质浓度的增加急剧下降，当溶液的浓度增加到一定值后，溶液的表面张力就不再下降 (曲线3)。 表面活性剂。; 如果A物质能降低B物质的表面张 力，通常可以说A物质(溶质)对B物 质(溶剂)有表面活性。若A物质不 仅不能使B物质的表面张力降低， 甚至使其升高，那么A物质对B物 质则无表面活性。由于水是最重要 的溶剂，因此表面活性往往是对水 而言。;右图中曲线1中的溶质对于水无表 面活性，称之为非表面活性物质。 曲线2和3的溶质对水有表面活性被称为表面活性物质。 而对于曲线 3中的溶质在很低浓度时就能明显 地降低水的表面张力，此类物质称 之为表面活性剂。而曲线2中的溶 质只能称为表面活性物质而不能称 为表面活性剂。 ;表面活性剂是如何降低表面张力的呢？;表面活性剂的结构特点;表2.1 常见液体的表面张力;1无机盐和蔗糖等多羟基化合物。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 ;2低分子的极性有机物，如醇、酮、醛、酸、酯和醚等。 ;表面活性剂的表面张力浓度-曲线;表面活性剂分子在表面的吸附;2.2表面活性剂胶束;表面活性剂在表面的吸附和胶束的形成;1912年James William McBain首先提出胶团假说：表面活性剂在溶液中（超过一定浓度时）会从单体（或单个分子）缔合成为胶态聚集物，即形成胶团，此一定浓度称为临界胶团浓度（cmc）。 1925 Mcbain在伦敦的一个学术会议上，提出肥皂类物质的溶液含有导电的胶体电解质，而且是严格的热力学稳定体系，当时会议主席（权威）“Nonsense ，Mcbain”无理言辞代替了问题的讨论。;自从Mcbain提出胶团概念以来，已经经历了近百年的研究，尽管其细节至今仍未完全了解，但胶团是由许多表面活性剂单个分子或离子缔合而成已是不争的事实。 由于表面活性剂分子有相当大的亲油（疏水）基，所以有从水中逃逸的趋势，于是易在表面部分发生吸附。当吸附达到饱和后，即表面已被定向的表面活性剂分子占满（再也容纳不下更多的分子），此时将以另外一种方式使体系能量最低。 即：在水中缔合而形成分子有序组合体。胶团是其中重要的一种;胶束（Micelle）的定义;表面活性剂的表面张力浓度-曲线;表面活性剂在表面的吸附和胶束的形成;胶束是由内核和外壳两部分构成。在水介质中胶束的内核由疏水的碳氢链构成，形成胶束在水溶液中的非极性微区。外壳是胶束与单体水溶液之间的一层区域。;胶束（Micelle）的结构;斯特恩（stern）双电层模型 ?;非离子型表面活性剂的胶束结构示意图;2.2.2临界胶束浓度（Critical Micelle Concent