烷氧基肉桂酸.ppt

结语 液晶聚合物的性能十分突出，因此，虽然从首次发现高分子液晶多肽溶液至今只有50多年，但其优异的性能却早已令世人瞩目，其发展速度也是许多重要的科技领域所不能比拟的，其影响力也远远超出了高分子科学或化学科学与材料科学的范畴，而正向生命科学、信息科学和环境科学等领域蔓延、渗透．并将波及其它科技领域。随着人们对液晶研究的不断深入，必将有更多的液晶新品种被研制出来，也会有更多种类的液晶聚合物得到工业化，在科技和生产、生活领域发挥更大的作用。 * 第一讲.高分子液晶 物质的状态 基本三态 晶态 液态 气态 其他状态 等离子态（plasmas） 非晶固态（amorphous solids） 超导态（superconductors） 中子态（neutron state） 液晶态（liquid crystals） 1937年Bawden和Pirie在研究烟草花叶病病毒时，发现其悬浮液具有液晶的特性。这是人们第一次发现生物高分子的液晶特性 其后1950年，Elliott 与Ambrose第一次合成了高分子液晶，溶致型液晶的研究工作至此展开。 50年代到70年代，美国Duponnt公司投入大量人力才力进行高分子液晶发面的研究，取得了极大成就，1959年推出芳香酰胺液晶，但分子量较低，1963年，用低温溶液缩聚法合成全芳香聚酰胺，并制成阻燃纤维Nomex，1972年研制出强度优于玻璃纤维的超高强.高模量的Kevlar纤维，并付注实用。 70年代以后，高分子液晶的研究则从溶致型转向为热致型。在这一方面Jackson等作出了较大贡献，他们合成了对苯二甲酸已二醇酯与对羟基苯甲酸的共聚物，可注塑成型，这是一种模量极高的自增强液晶材料。同一时期其他国家也相继展开研究，此后高分子液晶的合成应用领域又出现一个新的高潮。 一.高分子液晶的发展历史 定义：某些物质的结晶受热熔融或被溶剂溶解之后，虽然失去固态物质的刚性，而获得液态物质的流动性，却仍然保存着晶态物质分子的有序排列，在物理性质上呈现各向异性，形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态，处在这种状态下的物质称为液晶。 液晶态 液晶态的化学结构 大多数液晶是长棒状或长条状其基本结构一般为 还有一种液晶是双亲性分子的溶液。其一端是亲水的极性头，另一段是疏水的非极性链 液晶的分子结构 具有怎样结构的分子才是液晶呢？ 形成液晶的物质通常具有刚性的分子结构，分子的长宽比例大于1，呈棒状构象，同时还具有在液相下维持分子某种排序所必需的凝聚力。这种凝聚力通常是由结构中的强极性基团，高度可极化基团或氢键提供。 当分子轴比大于6.4时，一般属刚性和半刚性分子，其化学结构具有以一下特征：刚性环状结构，呈线状以平行方向相互联结，如对位的苯环或杂环。 它们是组成刚链的基本结构单元，称为介晶单元 反式对－正－烷氧基肉桂酸（如图1所示），这种分子本身近似直线，而且羧基部分可以通过二聚作用成为直线状（如图2所示） 实例 图1 图2 顺式对－正－烷氧基肉桂酸（图3）不成为直线状，因此也就不出现液晶相。 图3 高分子液晶的分类 （1）根据液晶相形成的条件不同，液晶物质分为热致型液晶和溶致型液晶两种类型 不同的液晶呈现液晶态的方式不同它们有的因为温度而异出现液晶态，这一类称为热致液晶（thermotropic），另一类则要在溶剂中，在一定浓度下才能呈液晶性，被称为溶致液晶（lyotropic） 前述棒状分子和盘状分子多是热致液晶；双亲分子多属溶致液晶。热致液晶高分子的实例有液晶性聚芳酯和液晶基元取代的聚硅氧烷等； （2）从分子结构分为主链型液晶高分子和侧链型液晶高分子 主链型液晶高分子是指介晶单元处于主链中的一类高分子。 侧链型液晶高分子是指介晶单元处于侧链的一类高分子 （3）根据液晶分子在空间排列的有序性不同，液晶相可分为向列型、近晶型、胆甾型和碟型液晶态四类。 向列型：液晶中分子排列只有取向有序，无分子质心的远程有序，分子排列是一维有序的。 近晶型：除取向有序外还有由分子质心组成的层状结构，分子呈二维有序排列。 胆甾型：具有扭转分子层结构，在每一层分子平面上分子以向列型方式排列，而各分子层又按周期扭转或螺旋方式上下叠在一起，使相邻各层分子取向方向间形成一定的夹角。此类液晶分子都具有不对称碳原子因而具有手征性。 热致液晶高分子 液晶高分子是具有液晶性的高分子，大多数由小分子量基元键合而成。其基元可以是棒状，也可以是盘状的 上面一行是主链聚合物 下面一行是侧链聚合物 由各项异性单元能够形成的聚合物的类型 溶致液晶 溶致液晶形成条件: 1 溶液中的刚性分子2 必须能够溶于溶液 非常强的溶剂去溶解足够多的物质 合成和