生物可降解塑料生产和应用中国石油大学环境生物工程讲义.pptVIP

第九章 生物可降解塑料的生产与应用 什么是塑料？ 普通塑料是以合成树脂和配料混合加热而成的物质。 按其性质可分成热塑性树脂和热硬性树脂两大类 .热塑性树脂都具有受热后软化的性质 ,如聚乙烯 (PE)、聚丙烯 (PP)、聚苯乙烯 (PS)、和聚氯乙烯 (PVC) ；热硬性树脂在受热时不会变软 ,如酚醛树脂 ,三聚氰胺甲醛树脂 ,聚氨基甲酸乙脂等。 该问题的解决出路—可降解塑料的开发 9.1 聚乳酸(PLA) 聚乳酸是世界上近年来开发研究最活跃的降解塑料之一。聚乳酸塑料在土壤掩埋3~6个月破碎，在微生物分解酶作用下，6~12个月变成乳酸，最终变成CO2和H2O。 (1)聚乳酸生物合成 生物糖代谢酵解产物丙酮酸乳酸发酵的产物（参阅《生物化学》糖代谢内容） 工业上一般以乳酸杆菌(lactobacillus)属发酵生产乳酸 如何做呢？ (2)世界聚乳酸生产进展 (3)聚乳酸的应用 由于目前价格较高，但无生物排异现象，故主要用于医学领域 伤口缝合线 骨折后“可降解钢板” 药物体内缓释胶囊 随着价格下降逐渐向日化包装、食品包装、农膜等领域发展。 多种细菌体内合成的的碳源、能量储备物 R为甲基~壬基等，不同单体聚合种类有100种以上 其中最常见的R为甲基，即聚β－羟基丁酸(PHB) 另一种常见的PHAs为PHBV（两种单体，R分别为甲基(HB)和乙基(HV)） (1)工业生产方式 细菌发酵 转基因植物种植 ① 细菌发酵 以淀粉、葡萄糖、蔗糖、甲醇等各种原料，产碱菌(Alcaligenes)、转基因大肠杆菌限氮磷流加式分批发酵生产 优势：植物自身光合作用制造大量免费合成原料 理想： (2) 应用领域 9.3 变性淀粉 改性方法众多，生物降解塑料领域主要使用热塑性变性、抗水性变性 9.4 聚己内酯（PCL (ＣＯＯ—(ＣＨ2)5 ) ｎ ） PCL由 ε-己内酯经化学合成开环聚合反应而得 是一种热塑性结晶型聚酯 ,熔点为80℃ ,可在200℃以上加工 ,且与多种聚合物有较好的相容性，完全可生物降解。 9.5 国内可降解塑料生产现状 * * 占96％以上 共性：耐酸碱、抗氧化、耐腐蚀、难降解（埋地百年也不烂） 环境问题：白色污染、 不可再生石油资源的浪费 污染范围广、污染物增长速度快(积累2500万吨/年)、处理难度大、回收利用不易 可降解塑料 1光可降解塑料 2高填充碳酸钙(＜35％)降解塑料 原理：受日光照射时，光敏剂（铁钴镍铜等的络合物及芳香族化合物等）吸收紫外线而分解放出活性自由基迅速攻击塑料大分子，聚合物被切断成多个较小分子同时被氧化生成-COOH和-CO-，这些较小分子继续被自由基攻击而进一步变小，随着分子量降低，制品会迅速变脆，逐渐崩解成小碎片、小颗粒，当其分子量降至1000以下时易于被微生物食用而消化。（弊端：需光照120d,填埋则失效） 深圳绿维 3生物可降解塑料 原理：碳酸钙中的（C＝O）光敏基团利于塑料光降解；同时有利于塑料充分焚烧；有利于中和尾气中酸性组分（如SO2、NOx)；节约石油原料。 （弊端：填埋则失效） 4 前3种的不同掺混 ???????????????????????????????? 彻底消除 白色污染 并节约石 油资源的 根本出路 部分可降解塑料 PE/淀粉 普通塑料/PCL(聚己内酰胺) “/”掺混 完全可降解塑料 自然成分 变性淀粉 淀粉/PVA(聚乙烯醇) 淀粉/ PCL 壳聚糖/ 纤维素 纯发酵 PHAs(聚β－羟基烷酸) 细菌产纤维素 发酵+合成 PLA(聚乳酸) 化学合成 PCL－PEL (脂肪族聚脂) 国内水平 生物可降解塑料 醇 酸 乳酸 ？ 脂化反应 乳酸单体彼此发生酯化反应 H2O 乳酸二聚体 n 聚乳酸(聚丙交脂) 乳酸生物合成+人工聚合＝PLA 酸奶 酸菜 保健品 降低乳酸生产成本是关键！ 菌种选育 诱变、基因改造出高产乳酸菌 培养 1.廉价原料如食品废料或玉米淀粉 2.最佳反应条件及反应器选型 乳酸分离 新技术未公开！ 乳酸聚合 开发催化剂 9.2 聚β－羟基烷酸(PHAs) 脂代谢—乙酰辅酶A n PHAs 通式 PHB含量可达细胞干重70～80％ 成本高：15$/kg(合成塑料1 $/kg) 目前攻关方向：进一步提高原料转化率，缩短发酵周期；进一步提高细胞浓度；进一步提高产品提取收率；进一步提高聚合物质量等。 ② 转基因植物生产 块茎块根植物 油料种子植物 极大的降低成本，目前尚在开发之中 Shampoo bottle Razor Surgical sutures 由于价格问题，应用限于高附加值领域。 天然淀粉 详