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第六章表面活性剂 (Surfactant) 第一节 表面活性剂概述 表面活性剂 表面活性物质 表面活性剂:在很低浓度(1%以下)即能大大降低溶剂的表面张力,或液液界面张力的化学物质。 水溶液的表面张力曲线 一、表面活性剂的定义 两亲分子 亲水基或憎油基:容易与水接近的原子团,即极性 部分,或称亲水部分 憎水基或亲油基:不易与水分子接近的原子团(如 碳氢链),即非极性部分,或称 疏水部分 二、表面活性剂的结构特点 P390 表6-1 疏水作用(Hydrophobic Effect) 疏水基团不具有与水分子形成氢键的能力,导致其存在于水溶液中隔断了周围水分子原有的氢键结构。从而使得体系 ①焓增加 溶解热效应 ②熵减少 iceberg冰山结构形成(高度有序) 此二者都使体系Gibbs自由能上升。 而逆过程——疏水基离开水环境则为Gibbs自由能降低过程 疏水作用:表面活性剂分子自水中逃逸的趋势 根源于两亲结构而 产生的疏水作用 外部 → 表面吸附 内部 → 缔合体 表面活性剂分子自水中逃逸的趋势 胶束 饱和碳氢链:如饱和脂肪酸系列 疏水部分 不饱和碳氢链:如油酸系列衍生物 三、表面活性剂的分类 亲水部分+亲油部分 非离子型 离子型 阴离子 阳离子 两性离子 亲水部分 特种表面活性剂:氟表面活性剂、硅表面活性 剂、高分子表面活性剂、生 物表面活性剂 新型表面活性剂:Bola型、Gemini型表面活性剂 I.阴离子表面活性剂 A:羧酸盐:RCOOM,钠盐: 肥皂:脂肪酸钠 无毒,可再生, 易水解,与Ca2+↓、Mg2+↓ (硬水) 松香酸钠: 水溶性好,可抗硬水 B:磺酸盐:RSO3M 拉开粉 纺织、印染 工业上常用润湿剂 烷基芳基磺酸盐 洗衣粉 烷基磺酸盐 RSO3M 价格高,溶解度低,抗硬水差 易于生物降解 耐酸、碱,一定程度的抗硬水能力 不易生物降解 C:硫酸酯盐 ROSO3M C12H25OSO3Na 十二烷基硫酸钠 SDS Sodium Dodecyl Sulfate 良好的表面活性、良好的乳化、起泡性能 高级牙膏中起泡剂 D:磷酸脂盐 单酯盐 双酯盐 抗硬水能力强,低泡 II.阳离子表面活性剂 A:季铵盐 1、不受酸、碱影响 2、具有很强的杀菌作用,常用作消毒杀菌剂 3、易吸附于固体表面 4、洗涤效果差 5、价格较贵 季铵盐 叔胺盐 仲胺盐 伯胺盐 III.两性表面活性剂 带有两个亲水基团,一带正电,一带负电 正电基团:胺基、季铵基 负电基团:羧基、磺酸基 氨基酸型:RN+H2CH2CH2COO- 甜菜碱型: 1、具有等电点 pI 2、如有氨基、羧基,性质受pH影响 3、易溶于水,在较浓的酸、碱,浓的无机盐中都可溶解 4、杀菌作用柔和,毒性小 5、可以有较长的疏水碳链 磺基甜菜碱型: IV.非离子表面活性剂 1、在溶液中不是离子状态,所以不容易受强电解质,无 机盐的影响,也不受酸碱影响,在溶液中稳定性较好 2、与其它表面活性剂相容性好 3、在水和有机溶剂中皆有较好的溶解性 R-O-(C2H4O)n-H 一般有聚乙二醇(聚氧乙烯)型与多元醇型两类 脂肪醇聚氧乙烯醚 平平加 Peregal 失水山梨醇油酸酯 司潘-80 Span-80 V.氟表面活性剂 疏水部分碳氢链上的氢原子全部或部分被氟原子取代 全氟辛酸钠 1、高热稳定性 2、高化学稳定性 耐强酸、强碱、强氧化剂 3、高表面活性 4、既憎水又憎油 5、合成较困难,对环境污染大 VI.硅表面活性剂 硅憎水性强,不长的硅链就可使化合物具有表面活性 阿卡菌细胞膜中的Bola化合物 Ⅶ .Bola型表面活性剂 2a:m=m’,Y=CH2,x+y+1=s(m-s-m); 2b: m≠m’,Y= CH2,x+y+1=s(m-s-m’); 2c:m=m’,Y=(OCH2CH2)z,x=2,y=0; 2d:m=m’,Y=CH2,O,S,N(CH3),x=y=2; 2e:m=m’,Y=C≡C,x=y=1; 2f:m=m’,Y=0,x=y=1,疏水链有酯键,以Cl-为反离子; 2g:m=m’,Y=苯乙烯基,x=y=1; 季铵盐类Gemini表面活性剂 Gemini型表面活性剂的特点 1、cmc低,比单链表面活性剂低1-2个数量级
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