仪器分析色谱分析概论5-1.pptVIP

第十七章 色谱分析概论 yyq 概述 色谱法（chromatorgraphy）是一种物理/物理化学分离分析方法 高效能的分离能力 两次诺贝尔化学奖与之有关 20世纪初，俄国植物学家Tweet首创并命名 第一节 色谱法的分类和发展 发展历史 发展趋势 新型固定相和检测器 色谱新方法的研究 色谱联用技术 色谱专家系统 第二节 色谱过程和原理 原理 利用物质在两相中（固定相和流动相）的分配系数差异，使混合物中各组分分离。 固定相 solid phase 流动相 mobile phase 二、色谱流出曲线和有关概念 （一）色谱流出曲线和色谱峰 色谱流出曲线 信号~时间 基线 噪音随时间变化 色谱峰 组分流经检测器所产生 的信号 色谱峰 对称因子fs (symmetry factor) fs = W0.05 / 2A = （A+B）/ 2A 对称峰 fs： 0.95~1.05 前延峰 fs： 0.95 拖尾峰 fs： 1.05 （二）保留值 保留时间 tR ? retention time t0 ? dead time tR?adjust retention time tR = tR – t0 保留体积 VR ?retention volume V0 ? dead volume VR ? adjust retention volume VR = VR-V0 = Fc?tR 保留指数（I） IX = 100 [ Z+n 例： 测定甲苯的保留指数，实验得到下列色谱图,其中n?c7为________。根据色谱图可求得甲苯的I=__________。 （三）色谱峰高和峰面积 峰高 h 峰面积 A （四）色谱峰和区域宽度 标准差? 半峰宽W1/2 峰宽W （五）分离度 resolution R ? 1.5 完全分离 三、分配系数与色谱分离 （一）分配系数和容量因子 分配系数 容量因子 分配系数和容量因子的关系 分配系数 distribution coefficient T、P下，达到分配平衡时，组分在固定相和流动相中浓度的比值 容量因子 capacity factor k = （二）K、k和t之间的关系 保留比 流动相的线速度u，组分的速度为v： 在定距展开如柱色谱中v=L/tR，u=L/t0， 保留比与组分分子在流动相中的分数有如下关系 K、k和t之间的关系 （三）色谱分离的前提 若组分A和B通过色谱柱 第三节 基本类型色谱法及其分离机制 一、分配色谱法 二、吸附色谱法 三、离子交换色谱法 四、空间排阻色谱法 一、分配色谱法 分离原理 被分离组分在两相中溶解度的差异 分配色谱法 固定相和流动相 正相：流动相极性固定相极性 作用力 溶质和固定相之间的库仑力和/或氢键 洗脱顺序 正相中：极性较强的组分作用力强而易被保留，极性弱的组分先出峰。 二、吸附色谱法（GSC, LSC） 分离原理 被分离组分对固定相表面吸附中心吸附能力的差异 吸附色谱法 固定相和流动相 固定相多为吸附剂（常用硅胶） 流动相极性强时，洗脱能力（?0）强 。 洗脱顺序 通常极性大的组分Ka值大，易被吸附剂所吸附，随流动相向前移动的速度小，后流出色谱柱。 一般规律是： 饱和碳氢化合物为非极性化合物，一般不被吸附剂吸附。 不饱和化合物比饱和化合物的吸附力强，双键数多，吸附力增强。 分子中基团的极性越大、极性基团数越多，整个分子极性越大。 分子中取代基的空间排列影响吸附能力，例如羟基处于能形成分子内氢键的位置时，其吸附能力降低。 三、离子交换柱色谱法 离子交换树脂 不同交换基团使树脂具不同类型 分离原理 RCOOH+Na+ RCOONa+H+ 固定相和流动相 固定相：离子交换剂 离子交换树脂、硅胶化学键合离子交换剂 流动相：一定pH和离子强度的缓冲溶液 离子交换树脂的性能指标 交联度—交联剂的含量（%） 交换容量—每克干树脂参加交换反应的基团数目（mmol/g mmol/ml） 决定于网状结构内酸或碱性基团的数目，受到交联度、pH等条件的影响。 粒度—交换树脂颗粒的大小（