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* 总之,金属(合金)氢化物能否作为能量贮存、转换材料取决于氢在金属(合金)中吸收和释放的可逆反应是否可行。 氢在金属合金中的吸收和释放又取决于金属合金和氢的相平衡关系。影响相平衡的因素为温度、压力和组成成分。 * 4.4 储氢合金材料的种类 目前研制成功的: 稀土镧镍系 钛铁系 镁系 钛/锆系 * 1 稀土镧镍系储氢合金 典型代表:LaNi5 ,荷兰Philips实验室首先研制 特点: 活化容易 平衡压力适中且平坦,吸放氢平衡压差小 抗杂质气体中毒性能好 适合室温操作 经元素部分取代后的MmNi3.55Co0.75Mn0.47Al0.3(Mm混合稀土,主要成分La、Ce、Pr、Nd)广泛用于镍/氢电池 * PCT LaNi5 * 2 钛铁系 典型代表:TiFe,美Brookhaven国家实验室首先发明 价格低 室温下可逆储放氢 易被氧化 活化困难 抗杂质气体中毒能力差 实际使用时需对合金进行表面改性处理 * PCT TiFe * 镁系 典型代表:Mg2Ni,美Brookhaven国家实验室首先报道 储氢容量高 资源丰富 价格低廉 放氢温度高(250-300℃ ) 放氢动力学性能较差 改进方法:机械合金化-加TiFe和CaCu5球磨,或复合 * 钛/锆系 原子间隙由四面体构成,间隙多,有利于氢原子的吸附 TiMn1.5H2.5 日本松下(1.8%) Ti0.90Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4 活性好 用于:氢汽车储氢、电池负极Ovinic * 金属氢化物贮氢材料的应用领域很多,而且还在不断发展之中,下面介绍贮氢材料应用的几个主要方面。 4.5 贮氢材料的应用 * 用于高贮氢量的贮氢材料,从工艺上降低成本,减轻重量,这种高容量贮氢器可在氢能汽车、氢电动车、氢回收、氢净化、氢运输等领域得到广泛的应用。 1、用于氢气的贮存和运输 对贮氢装置的要求: (1)提高热传导性 (2)提供氢化物足够多的膨胀空间 (3)满足密封、耐压、抗氢脆的要求 (4)耐用、寿命长 * MH氢汽车燃料供给系统 2、氢能汽车 * (1)吸热能小; (2)放氢压力为零点几个MPa; (3)贮氢密度高; (4)性能劣化少; (5)成本低; (6)寿命长。 氢化物满足的条件: 常用材料为: TiFe氢化物和Mg系氢化物。 * 3、氢的分离、回收与净化 (1)金属与氢反应生成金属氢化物; (2)贮氢材料对氢原子有特殊的亲和力,对氢有选择性吸收作用,而对其他气体杂质则有排斥作用。 基本原理有两个方面: 常用材料为: TiMn1.5 、 MNi5系。 * 利用贮氢材料吸收氢的特性,可从氯碱、合成氨的工业废气中回收氢;可方便而廉价地获取超高纯H2(99.9999%),实现氢的净化;还可将难与氢分离的气体,如氦经济地分离出来,无须惯用的深冷方法而实现氢的分离。 * 4、发展镍氢电池 由于镉有毒,镍镉高容量可再充式电池因废电池处理复杂已处于被淘汰的阶段。因此金属氢化物镍氢电池发展迅速, (-)MH?KOH或NaOH ?NiOOH(+) 正极活性物质: NiOOH(三价镍的氢氧化物) 负极活性物质: 储氢合金(MH) 电解液: KOH/NaOH 额定电压: 1.2V 镍氢电池 * 正极: 负极 正极 MH-NiOOH电池的反应机理 * 以贮氢材料作电极材料,则放电时从贮氢材科中放出氢,充电时则反之,对于贮氢量越高的材料、放电量也越高,且这类材料可充放电1000次以上。这类电池在宇航、手提式电子计算机、移动电话、电动汽车等行业中已得到广泛应用。 主要采用的材料:稀土类AB5型,AB2型。 * 5、静态压缩机 利用氢化物的平衡压力随温度指数变化的规律,室温下吸氢,然后提高温度以使氢压大幅度提高,同时使氢净化。这样不用机械压缩即可制高压氢,所用设备简单,无运转部件,无噪声,用于此目的贮氢合金称为静态压缩机。 * 6、空调、热泵 利用贮氢材料的热效应和压力的温度效应,可进行供热、发电、空调和制冷。可使65-90℃废热水升温至130℃或更高,可直接用于产生蒸气再发电,并可充分利用环境热,制成新型空调器和冰箱,可节能80%。 * * * * * * * * * * * 第四章 贮氢材料 * 随着传统能源石油、煤的日渐枯竭,且石油、煤燃烧产物CO2和SO2又分别产生温室效应和酸雨,使人类面临能源和环境危机的双重挑战,寻找新的洁净能源已列入人们的议事日程。 氢是一种洁净能源,其燃烧值为1.43x108j/kg(煤3×107J/kg 、煤气4.2×107J/Kg),氢能源系统作为一种储量丰富、无公害的能源替代品而倍受重视。 * 如果以氢作为燃料,从原理上讲
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