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一、化学反应原理的重要组成部分∶ 反应的快慢程度 化学反应原理 化学反应的限度 反应进行的方向 如何判断反应能否发生? 化学反应进行的方向是一个复杂问题,如果反应已经发生了,方向其实也已确定;但如果反应还没有发生,我们则要通过互相关联的能量(△H)判据(力图使自身能量趋于最低)和熵判据(由有序变为无序的现象)。 二、反应焓变与反应方向 △日常生活中长期积累的经验而总结得到一条经验规律→能量判据∶ 体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或者释放热量~△H ﹤0)。 但是,有不少吸热反应也能自发进行,如∶ NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l); △H(298K)=+37.3KJ/mol 还有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行,如在室温下吸热反应的碳酸钙分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1200K)下则能自发进行。 由此可见 运用焓判据主要依据反应焓变,而焓变(△H)的确是一个与反应能否自发进行的因素,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 三、反应熵变与反应方向 为了解释这样一类与能量状态的高低无关的过程的自发性,提出了在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素→ 1、在密闭条件下,体系由有序自发地转变为无序的倾向~称为熵。 由大量粒子组成的体系中,用熵来描述体系的混乱度, 2、符号用S表示。 3、熵值越大,体系混乱度越大。同一物质,S(g)﹥S(l)﹥S(s)。 -10℃的液态水能自动结冰成为固态 铝热反应是熵减反应,它在一定条件下也可自发进行。 因此熵判据判断过程的方向也是不全面的 CaCO3(s) == CaO (s) +CO2 (g)这个 反应能否自发进行? 已知: △H(298K)=+178.2KJ?mol-1, △S(298K)=+169.6J?mol-1?K-1 四、复合判据 正确判断一个化学反应 是否能够自发进行 必须综合考虑反应的焓变和熵变 恒温恒压时判断反应是否能够自发进行 △H <0 △S0 △H 0 △S <0 △H <0 △S <0 △H 0 △S0 自发 非自发 不一定 不一定 △G=△H—T △S 五、 自由能变化 当△G0时,反应自发进行 当△G0时,反应不自发进行 当△G=0时,可逆反应到达平衡状态 NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s) △H <0 △S <0 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H 0 △S0 判断这两个反应什么条件下自发进行? 低温可行 高温可行 1.反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如金刚石有向石墨转化的倾向,但是能否发生,什么时候发生,多快才能完成,就不是能量判据和熵判据能解决的问题了。 注意 2、反应的自发性也受外界条件的影响。如常温下石灰石分解生成生石灰和二氧化碳是非自发性的,但在1273K时,这一反应就是自发的反应。 注意 3.在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如石墨经高温高压还是可以变为金刚石的,实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。 知道了某过程有自发性之后( ) 可判断出过程的方向 可确定过程是否一定会发生 可预测过程发生完成的快慢 可判断过程的热效应 A 练习2 【课堂达标测试】 1、下列说法不正确的是( ) A. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数能自发进行的反应都是放热反应。 B. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。 C. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热 D. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关 C 3、250C和1.01×105Pa时,反应: 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) △H=+56.76kJ/mol, 自发进行的原因是( ) A、是吸热反应; B、是放热反应; C、是熵减少的反应; D、熵增大效应大于能量效应。 D 2、碳酸铵(NH4)2CO3在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是( )
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