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3.连串反应的浓度分布: 连串反应的温度和浓度效应 温度效应: E1E2,T↑,rR/rS↑; E1E2,T↓, rR/rS ↑。 CA↑, rR/rS ↑ 浓度效应: 反应器与加料方式: PFR优于CSTR;多个CSTR串联; 返混有害; 不追求高的xA 。 最佳反应时间: 串联反应的最佳反应时间(空时)与最大收率 从图中可以看出: CL必有最大值,对应t的为最佳反应时间topt 同时,连串反应中,平均S随x的升而降,所以, Y=S×x 必有一个极大值 ,必须控制好反应时间 4.1.3连续流动反应器的停留时间分布 连续流动反应器中的返混和停留时间分布 返混:连续反应器中各微元的停留时间是各不相同的, 彼此产生混合,返混就是这种不同停留时间微元 间的混合。 返混的含义: (1)返混是不同停留时间物料之间的混合; (2)返混是过程连续化之后产生的现象; (3)返混使物料之间产生停留时间分布,返混使反应器内反应物浓 度下降,产物浓度上升。 造成返混的主要原因: (1)由于物料与流向相反的运动所造成。 (2)由于不均匀的速度分布所引起。 (3)由于反应器结构所引起的死角、短路、沟流、旁路等。 连续流动反应器的停留时间分布 连续流动反应器的停留时间分布 返混不能用一数量来表示,但停留时间分布可以定量的进行测定。 如何观测与度量返混 如何描述非理想流动 概念:停留时间,停留时间分布 连续流动反应器的停留时间分布 连续反应器中物料混合状态分析 按混合对象的年龄可以把混合分成两种:(1)同龄混合:相同年龄物料之间的混合(2)返混:不同年龄物料之间的混合 按混合尺度的大小混合也可分为两种类型:宏观混合:设备尺度上的混合微观混合:物料微团尺度上的混合 例:在一容积为2.5M3的间歇搅拌釜中进行均相反应A+B→P,反应维持在75℃等温操作,实验测定反应速率为:(-rA=kCACB ) (kmol/l*s), k =2.5 (l/kmol*s)。当反应物A和B的初始浓度均为CA0 =CB0 = 6(mol/l),A的转化率为XA =0.9时,该间歇搅拌釜每批可处理反应物A 为 7.536 kmol,每批操作的辅助时间为6 min。今若把反应移到一个管内径为100 mm 的理想管式反应器中进行,假定仍维持在75℃等温操作,且处理量与所要求达到的转化率不变,求所需管式反应器的长度? 理想流动和理想反应器的设计 答:由于: 所以: 在间歇反应釜中进行所需反应时间: 此反应时间应等于理想管式反应器中的停留时间。 在间歇反应釜中进行所需操作周期: 进料流量: 理想管式反应器有效体积: 理想管式反应器所需的长度: 理想流动和理想反应器的设计 理想混合(全混流CSTR)反应器 反应物料连续加入反应器,瞬间反应器内物料混合并连续引出的连续操作釜式反应器。 特点: 充分的搅拌使反应釜内物料的浓度和温度不随时间而改变。 充分的搅拌使反应釜内物料的浓度和温度处处相等,并且等于反应器出口物料的浓度和温度 。 实际连续流动搅拌釜式反应器接近全混流反应器。 理想流动和理想反应器的设计 对连续流动釜式反应器进行物料衡算或热量衡算时就可把整个反应器作为一个整体来看待。 理想混合反应器物料衡算示意图 恒容时,反应物A的流入速度为:vCA0 反应物A的流出速度为:vCA 反应物A由于反应的消失速度为:rAV 故: vCA0=vCA+rAV 整理后可得: 理想流动和理想反应器的设计 和PFR一样,定态CSTR中:A积=0 物料衡算(A组分) 根据接触时间的定义 (无积分形式) CSTR不同反应级数的结果 n=2 n=1 n=0 理想混合反应器的图解计算示意图 全混流反应器达到期望转化率(残余浓度)平均停留时间图解表达: 理想流动和理想反应器的设计 在体积为VR的CSTR中进行(0,1,2)级反应,xA=50% (1) 等温下移入等体积PFR中进行,xA=? (2) CSTR体积扩大至6倍,xA=? (3) PFR体积扩大至6倍,xA=? PFR体积扩大至6倍 CSTR体积扩大至6倍 等体积PFR n = 0 n = 1 n = 2 结论: (1) 等体积下,xA(PFR) xA (CSTR) (2) 高级数的反应,返混对xA影响显著 例2: 等温下在体积为VR的间歇反应器中,进行2级反应A→R,t =2h时, xA=0.8 (1) 若改在CSTR中进行,τm =2h, xA=? (2) 若改在CS
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