内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第17章+卤素.pptVIP

d.与水反应 有两种反应倾向： 氧化反应: 歧化反应: 氧化反应激烈程度 2.87 1.36 1.065 由电极电势可知：F2反应激烈，Cl2、Br2可以反应，但速度很慢，事实上只有 F2 与水发生氧化反应。 其化反应进行的程度： 卤素与水歧化反应 的 平 衡常数： Cl2,Br2,I2 与水发生歧化反应，但反应进行的程度降低，，若PH增大，歧化反应趋势增加。 歧化反应: Cl2 常温 加热 低温 Br2 I2 ClO- ， ClO3- , ClO-, PH4 BrO3- ， BrO3- , BrO-(00C), PH6 IO3- ， IO3- , IO3-, PH9 3. 制备和用途 自然界中，卤素以-1离子形式存在，应选用适当 的氧化剂将X-氧化为单质。 F2的制备：（F-还原性最弱，一般选用电解的方法制备。） 因无水HF不导电，用3KHF2—2HF混合（mp:345K) 作电解质（含水0.02%)，以Cu 制电解槽来电解。 阳极C: 2F- → F2↑ + 2e 阴极Cu: 2HF2- + 2e → H2↑+ 4F- 用隔膜将 F2 和 H2 分开。F2在-70℃下，181Kgcm-1 压入钢瓶，存于通风良好的混凝土仓库中保存。 2 KHF2(l) 2 KF(S) + H2↑+ F2↑ 电解 353～ 363K 化学法制氟： 1986年 Karl Chrite 首次用化学方法合成了F2： 2KMnO4 +4 KF + 20HF 4K2MnF6 + 10H2O + 3O2↑ SbCl5 + 5HF SbF5 + 5HCl K2MnF6 + 2SbF5 _______ 2KSbF6 + MnF4 423K、150℃ MnF3 + ? F2 IF2·AsF5(s) + 2KF KIF6 + KAsF6 + F2↑ 日本在1999年10月已将其研制的氟气发生器正式推向市场。俄国、德国、中国也先后开展了此项研究工作。20 世纪 80 年代中、后期西方国家氟的年生产能力约为 2400 t。 其中55 % 用于生产UF6，40 % 用于生产 SF6，其余用于制造 CF4 和氟化石墨（用于电池）等。 生产的 F2 或者就地使用（例如制造 UF6 和 SF6 ），或者液化或装入高压钢瓶中投入市场。 473K b. Cl2的制备： 实验室：氧化剂氧化浓盐酸 MnO2 + 4H+ + 2Cl- Mn2+ + Cl2↑+ 2H2O 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 2Mn2+ + 5Cl2↑+ 8H2O 工业制法：电解熔融的 NaCl 或食盐水 电解NaCl水溶液生产Cl2的方法，得名于两个产品氯(Cl2)和碱 (NaOH)。因电解槽结构不同分为三种: ⑴ 历史最久的汞阴极法(mercury-cell process) ⑵ 当今使用最普遍的隔膜法(diaphragm process) ⑶ 发展起来的薄膜法(membrane process) 薄膜电解槽中发生在两极的反应分别为: 阳极：2Cl-(aq) Cl2(g) + 2e 阴极：2H2O(l) + 2e 2OH-(aq) + H2(g) Cl2在全世界年生产力约为4×107 t。氯产量还是一个国家（或一个地区）化学工业能力的标志。 c. Br2的制备： 工业：海水提溴 110℃，将Cl2 通入PH=3.5的海水中，用空气将Br2吹 出，用Na2CO3 溶液吸收，再用硫酸酸化得到Br2。 2Br - + Cl2 Br2 + 2Cl- 3Br2 + 3CO32- 5Br- + BrO3- + 3CO2↑ 5Br- + BrO3- + 6H+ 3Br2+ 3H2O