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高硫酸盐废水处理 一.工业废水中硫酸盐的来源 高含硫酸根废水，按照其排放源可以分为两类：一是含硫酸盐的采矿废水，二是一些发酵、制药，轻工行业的排水。 我国的矿山资源中多数是煤矿、硫铁矿和多金属硫化矿，在采矿过程中，矿石中含有的硫及硫化物被氧化，形成硫酸盐。矿山废水中SO42-浓度一般大于1000mg/L，但由于废水中有机物含量低，不宜用生化法来处理。 另一类含有的硫酸根工业废水，常见的有：味精废水、石油精炼酸性废水、食用油生产废水、制药废水、印染废水、制糖废水、糖蜜废水、造纸和制浆废水。其SO42-主要来自于生产过程中加入的硫酸、亚硫酸及其盐类的辅助原料。此类废水在含有高浓度SO42-的同时，一般还含有较高的有机质。一般需要用生化法进行处理，并常常用到厌氧生化处理工艺。 二.含硫酸盐废水厌氧生化处理的问题 当含硫酸盐有机废水进行厌氧生物处理时，随着有机物降解，往往伴随着硫酸盐还原作用发生。这个过程中，SO42-作为最终电子受体，参加有机物的分解代谢。小部分被还原的硫用于合成微生物细胞组分（称为同化硫酸盐还原作用），大部分则以H2S形式释放到细胞体外（称为异化硫酸盐还原作用）。同化硫酸盐还原作用可由多种微生物引起，而异化硫酸盐还原作用则是专一性的由硫酸盐还原菌（SRB）引起的。一般在厌氧生化处理系统中，由SO42-还原所产生的H2S可能引起以下问题： 【1】废水中的有机物一部分要消耗于SO42-的还原，因而不能转化为CH4，减少了厌氧反应器的甲烷产量，从而降低了其与好氧系统相比的优势。 【2】游离的H2S对厌氧系统中的产甲烷菌、产酸菌甚至硫酸盐还原菌均有抑制作用，如果游离H2S浓度过高，势必影响到厌氧反应的负荷和处理效率。 【3】存在于厌氧出水中的H2S，体现COD，使得厌氧反应器COD去除率降低。 【4】由反应器和出水释放出的H2S气体，引起恶臭，污染环境，并且可能造成中毒事件。 【5】转移到沼气部分的H2S，会引起沼气利用设备的腐蚀，为避免这一问题需要增加额外的投资或者使运行管理费用显著增加。 三．厌氧处理中硫酸盐和H2S的控制技术 〖一〗物理化学法 【1】稀释废水中的硫酸根（不解释） 【2】调高ph值：H2S的电离常数大约为6.8-7.0，接近厌氧反应器的运行pH值，增加pH值会显著改变H2S到HS-的电离。每提高0.3pH单位，HS-与H2S的比值增加一倍，从而会降低气体以及液体中的未解离H2S浓度，最终起到降低抑制性的作用。 【3】气体吹脱法：由于pH值较低时，溶液中溶解性硫化物的大部分将以H2S的形式存在。有研究者利用这一性质，在单项厌氧处理系统中安装循环气体吹脱装置，将硫化物吹脱，以减轻对产甲烷过程的抑制作用。主要吹脱工艺有两种： （1）内部吹脱法：在厌氧反应器中产生的沼气（甲烷）通过气提作用去除硫化物，再对沼气进行净化。其最大缺点是吹脱气量不易控制，维持其正常吹脱有一定困难。 （2）外部吹脱法：这种方法操作比较简单，只对反应器出水进行吹脱，去除H2S后将部分处理水回流，可对进水起到稀释作用。出水通过一个外部吹脱柱循环更有效，加入铁盐对去除溶液中的硫化物十分有效。从经济角度考虑应投加三价铁盐，这样会多去除50%的硫化物。加入铁盐后，硫转化为FeS沉淀，会在厌氧滤器，UASB，厌氧接触等工艺中造成无机物积累。但是在外部吹托中采用投加铁盐并沉淀后出水循环会减轻这一问题。有报道表明，在厌氧出水中通入氧气，空气量相当于10%的沼气产量，可以有效的去除沼气中90%的H2S，而且所需费用很低。但是该方法对设备和空气管的设计要求很高。厌氧脱硫出水气提分离过程，受溶液pH影响很大，当废水pH条件控制在6.6以下时，废水硫化物分离效果可达到84%以上；而溶液pH维持在7.0-7.5时，气提效果还不足65%。由于厌氧出水基本呈中性，通过投加酸调整pH值是不实际的，可以用净化脱硫处理后富含CO2的沼气为吹脱气源，借助CO2形成缓冲系统使系统的pH维持在一个比较理想的环境。试验条件下，废水硫化物气提去除效果可达80%以上。但是，以吹脱法去除硫化物的厌氧工艺并没有彻底消除硫酸盐还原对产甲烷菌（MPB）的抑制作用，因为反应器中仍有相当量的H2S存在。 （3）预吹脱法：对于来水中既含有H2S或者SO32-的废水，可以直接通过气体吹脱来去除，但是在大多数情况下，SO32-不能得到完全的吹脱。 【4】投加化学药剂： （1）投加铁盐：英国水研究中心研究表明，锌铜钙铁锰可以与硫化氢形成沉淀物，有效去除H2S。用来沉淀硫离子最常见的重金属是铁，加入铁后可以使反应其中的硫离子浓度保持在很低的水平。该方法优点是：可以直接投加，不需要另加投药设备，二价铁盐对降低系统的氧化还原电位效果明显，而且铁盐是MPB所需的重要微量元素之一；缺点则是：降低污泥VS