第7章++醇++硫醇++酚++(4)-新.pptVIP

四、与医药有关的化合物 1．甲醇 俗称木精，对视神经有严重影响。治疗甲醇中毒的一个办法是给患者以含有乙醇的溶液。 2．乙醇 俗名酒精，70%或75%的乙醇水溶液作为外用消毒剂。用乙醇作溶剂来溶解药品所成的制剂称酊剂，如碘酊（即碘酒）。 3．丙三醇 俗名甘油，可与水混溶，在药剂上可作溶剂，如酚甘油、碘甘油。对便秘患者，常用甘油栓剂或50%的甘油溶液灌肠。 4．苯甲醇（苄醇） 有微弱的麻醉作用和防腐功能，含有苯甲醇的注射用水称为无痛水。10%的苯甲醇软膏或其洗剂为局部止痛剂。 第二节 硫醇 硫醇（R—SH, mercaptan or thio-alcohol）可看作是醇分子中羟基氧原子被硫原子取代而成，也可以看作是硫化氢的烃基衍生物。 一. 硫醇的命名 硫醇的官能团是巯基（—SH）。硫醇的命名只需将相应的醇的名称中的“醇”字改为“硫醇”即可。 甲硫醇 异丙硫醇 苯甲硫醇（苄硫醇） 二. 硫醇的化学性质 硫醇的化学性质与醇有相似之处，可以与酸反应成酯，与醛或酮生成缩硫醛或缩硫酮。还有其特殊的性质，主要表现在弱酸性和氧化反应两个方面。 (一) 弱酸性 硫醇的酸性比相应的醇强（乙硫醇的pKa=10.6，乙醇pKa=18），能与氢氧化钠或氢氧化钾的乙醇溶液、金属氧化物等作用生成相应的硫醇盐。 某些硫醇作为重金属盐中毒的解毒剂。例如二巯基丙醇（商品名BAL，British AntiLewisite）、二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠等。 (二) 硫醇与重金属作用 硫醇可与汞,银,铝等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。 二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 (三) 氧化反应 硫醇比醇更易被氧化，氧化方式也不相同。硫醇的氧化发生在硫原子上，生成二硫化物。二硫化物经还原又可得到原来的硫醇。反应用的氧化剂为次碘酸钠或过氧化氢；还原剂则使用亚硫酸氢钠、锌和硫酸等。 硫醚: 硫原子与两个烃基直接相连的化合物. 通式: R-S-R’ 二甲基亚砜 第三节 酚 一．酚的结构、分类和命名 酚羟基的氧原子是sp2杂化，有一对孤对电子处于未杂化的p轨道中，可与苯环的π电子云发生重叠形成p-π共轭体系。 酚的命名一般以酚为母体，在“酚”字前面加上芳环的名称，然后再加上其它取代基的位次和名称。 苯酚 α-萘酚 β-萘酚 邻-甲苯酚 1,2-苯二酚 1,3-苯二酚 （邻-苯二酚， （间-苯二酚） 儿茶酚） 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) 5-甲基-1-萘酚 对于环上侧链较复杂的酚类，也可将酚羟基作为取代基来命名。 对-羟基苯甲醇 （对-羟甲基苯酚） 3-(3-羟基苯基)-2-丁醇 二、酚的化学性质 （一）弱酸性 苯酚可与氢氧化钠和碳酸钠反应，说明其酸性比醇强得多。 苯酚的酸性(pKa=10)比水(pKa=15.7)、醇(pKa=16～18)强，但比碳酸(pKa1=6.35，pKa2=10.33)弱，因而苯酚钠溶液中通入二氧化碳，苯酚又游离析出，说明苯酚不溶于NaHCO3溶液中，利用此性质可将苯酚和羧酸的混合物分离。酸性：H2CO3 ＞ 苯酚＞HCO3-＞水＞醇. 第七章 醇.硫醇.酚 羟基（―OH, hydroxyl group）与脂肪烃基（包括脂环烃基、芳环侧链脂肪烃基）直接相连的称为醇(alcohol) ，醇中的羟基称醇羟基，通式：R-OH。 硫醇是硫原子代替醇中氧原子的一类化合物,通式: R-SH 羟基与芳环碳原子直接相连的一类化合物称为酚(phenol) ，通式：Ar-OH。 第一节 醇 一．醇的结构、分类和命名 （一）结构 醇分子中的氧原子为不等性sp3杂化，两对孤电子对占据着两个sp3杂化轨道。由于氧原子具有较大的电负性，C―O键是强极性键。 （二）分类 根据与醇羟基所连碳原子的类型分类：羟基与伯碳原子相连时称伯醇(1°醇)；羟基与仲碳原子相连时称仲醇(2°醇)；羟基与叔碳原子相连时称叔醇(3°醇)。 伯醇 仲醇 叔醇 primary alcoho