核磁共振氢谱和碳谱.pptVIP

2、核磁共振吸收条件在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁时，需要吸收能量。当射频振荡线圈产生电磁波的能量（h?）等于核能级差△E就会有NMR（核自旋发生倒转）。 共振条件 例：计算在2.3488T磁场中，1H的共振频率。 4.4.4 氢键效应：形成氢键后由于1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应，?增大。 4.4.5 各类质子（1H）的化学位移及计算 §4.5 自旋耦合与裂分每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。是什么原因造成的？比如碘乙烷 例如碘乙烷中甲基和亚甲基核的裂分 3、耦合常数（J）：自旋耦合产生峰的裂分，简单耦合时两峰间的裂距称为耦合常数。单位是Hz，J的大小表示耦合作用的强弱。其值与两个氢核之间的键数有关，随键数的增加而逐渐减小。(1)同碳(偕碳)耦合(2J):通过两个键之间耦合(2)邻碳耦合(3J):通过三个键之间耦合(主要偶合)(3)远程耦合:超过三个键以上耦合,较弱不考虑。 4.5.2 (n+1)规律（峰裂分数，一级谱图） 某基团碳上氢核与相邻碳上n个氢耦合时，该基团碳上的氢核将被裂分为n+1重峰，峰裂分数与该基团本身氢核数无关。一级谱图相邻裂分峰之间距离相等。 例2：甲醇 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰（没有相邻碳原子或相邻碳上无质子）。质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，谱峰在低场（相对与质子a ）出现。 根据自旋裂分推测各组氢核间的关系 δ=1.3是三重峰且含有6个氢（该结构中必须有两 个磁等价甲基存在）；δ=4.1是四重峰且含有4个 氢（该结构中必须有两个磁等价亚甲基存在），两组氢核相互偶合（直接相连）才可能形成峰的多重性，综合上面分析说明分子结构中可能存在2个磁等价的CH3CH2－；δ2.5单峰4个氢（可能存在2个磁等价的-CH2-。 4、验证确认 单峰4个氢δ为2.5，四重峰4个氢为4.1，说明结构A不合理，该化合物的结构应为B。 （1）C2H4中?电子云分布于? 键所在平面上下方，感应磁场将空间分成屏蔽区(+)和去屏蔽区(-),由于质子位于去屏蔽区，与C2H6（?=0.85）相比移向低场(?=5.28)。醛基质子处于去屏蔽区，且受O电负性影响，故移向更低场（?=7.27）。 （2）C2H2中三键?电子云分布围绕C-C键呈对称圆筒状分布，质子处于屏蔽区，其共振信号位于高场(?=1.8)。 （3）苯分子与C2H4情况相同，苯的质子移向低场（?=7.27）；对于其它苯系物，若质子处于苯环 屏蔽区，则移向高场。 （4）单键σ电子产生的各向异性较小。 C C + + - - 1、饱和烃 -CH3: ?CH3=0.79?1.10ppm -CH2: ?CH2 =0.98?1.54ppm -CH: ?CH= ?CH3 +(0.5 ? 0.6)ppm ?H=3.2~4.0ppm ?H=2.2~3.2ppm ?H=1.8ppm ?H=2.1ppm ?H=2~3ppm δ(CH3)δ(CH2)δ(CH) 孤立甲基上氢核产生单峰 端烯质子：?H=4.8~5.0ppm 2、烯烃 内烯质子：?H=5.1~5.7ppm 与烯基，芳基共轭：?H=4~7ppm 3、芳烃质子：?H=6.5~8.0ppm 供电子基取代-OR，-NR2时：?H=6.5~7.0ppm 吸电子基取代-COCH3,-CN,-NO2时：?H=7.2~8.0ppm -COOH：?H=10~13ppm（宽峰） -OH： （醇）?H=1.0~6.0ppm （酚）?H=4~12ppm 4、活泼氢 -NH2：（脂肪）?H=0.4~3.5ppm （芳香）?H=2.9~4.8ppm （酰胺）?H=9.0~10.2ppm宽 -CHO：?H=9~10ppm δ变化规律：芳烃烯氢炔氢烷氢；叔氢仲氢伯氢；羧基氢醛基氢酚基氢醇氢 4.5.1 自旋裂分的产生 讨论化学位移时，只考虑了氢核周围的电子环境，即氢核周围电子云对核产生的屏蔽作用，忽略了同一分子中相邻碳上不同氢核（磁不等价）之间相互作用。这种磁不等价氢核之间相互作用虽然很小，对化学位移没有明显的影响，但对氢核的谱峰形状有重要影响，可使氢核谱线发生“分裂”（形成多重谱峰）。 1、自旋-自旋耦合：相邻碳上氢核自旋产生的核磁矩之间相互干扰（作用）现象。 2、自旋-自旋分裂：由自旋耦合引起原有核谱线发生分裂的现象称为分裂（裂分）。这种核与核之间的