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冶金热力学Metallurgical Thermodynamics 主讲：吴永全 上海大学现代冶金及材料制备国家重点实验室培育基地 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 熵与微观状态 熵与微观状态数 S：熵；k：Boltzmann常数；Ω：微观状态数；Wmax：最可几率 基于微观状态的统计力学熵： QR：温度为T时的可逆热。 基于宏观状态的热力学熵： 统计力学熵＝热力学熵 Boltzmann定理 卡诺循环 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 目录 基本概念 1 相空间和Hamilton方程 2 系统和系综 3 熵与微观状态分布 4 基本概念 1 相空间和Hamilton方程 2 系统和系综 3 熵与微观状态分布 4 配分函数 5 配分函数 5 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 配分函数 著名的Boltzmann分布定律 ni 最可几分布状态数； N 总状态数； gi 对应能量状态εi的兼并度； εi 状态i的特征能量； Boltzmann因子。 For NVE系综，即微正则系综。 其中 这就是大名鼎鼎的配分函数(Partition function)。 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 配分函数 配分函数的析因子性质 粒子的运动包括平动、转动、振动、电子、核运动。 translation rotation vibration electron nuclear 粒子的总能量表达为各种运动能量的加和： 粒子的总兼并度表达为各种运动兼并度的乘积： 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 配分函数 配分函数的析因子性质 于是 ，总配分函数便可以表达为： Zt 平动配分函数； Zr 转动配分函数； Zv 振动配分函数； Ze 电子配分函数； Zn 核配分函数。 内部配分函数 外部配分函数 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 配分函数 配分函数的物理意义 求某个物理量的系综平均： 配分函数——权重因子的归一化 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 研究生课程——冶金热力学 1. 没有固定的课本，因为当前的知识日新月异，授课要求和授课内容也跟着变化； 2. 主要需要靠各位的课后自学，以便消化吸收我课堂上所讲解的内容； 3. 按道理，本科的学习就应该是一个自学能力的训练，但事实是大部分学生到研究生阶段仍然没有好的自学能力和自学习惯，请记住：从现在开始系统培养自己的自学能力还为时未晚； 研究生课程——冶金热力学 冶金热力学—— 授课内容 授课内容 统计热力学基础 物理化学基础 冶金热力学 氧化还原反应 化学反应自由能、焓、熵 组元与活度 活度相互作用系数与标准态 活度的计算与试验测定 化学平衡与相平衡 优势区相图和相律 熔渣结构与性能 微观结构与宏观属性 4学时 4学时 32学时 冶金热力学—— 授课内容 授课内容 氧化还原反应 化学反应自由能、焓、熵 组元与活度 活度相互作用系数与标准态 活度的计算与试验测定 化学平衡与相平衡 优势区相图和相律 熔渣结构与性能 微观结构与宏观属性 统计热力学基础 物理化学基础 冶金热力学 统计热力学基础 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 参考书目 彭桓武，徐锡申著，理论物理基础，北京大学出版社，1998，第七章和第十三章 天津大学物理化学教研室编，物理化学，高等教育出版社，1979，第七章 R. P. H. Gasser and W. G. Richards, Entropy and energy levels, Clarendon Press, Oxford, 1974 赵成大，梁春余编著，统计热力学导论，吉林人民出版社，1983 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 目录 基本概念 1 相空间和Hamilton方程 2 系统和系综 3 熵与微观状态分布 4 基本概念 1 配分函数 5 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 基本概念 超微观— 小于普朗克长度和时间的尺度，量子力学起作用； 微观—— 原子和分子是可分辨的尺度，量子力学起作用； 介观—— 介于微观和宏观之间，原子和分子不可分辨，即物质是连续介质，但主要是量子力学起作用； 宏观—— 人的肉眼能够触及到的尺度，经典力学起作用； 巨观—— 以光年为基本度量单位的尺度，经典力学起作用。 Microscopic Macroscopic Ultramicroscopic Mesoscopic Giganscopic 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 基本概念 体系—— 由基本微观粒子组成的宏观热力学研究对象； 状态—— 与一组状态函数（T、P、V等）相关联的体系的平衡态（经典热力学解释——宏观状态）； 同一瞬间，体系中所有微观粒子所具有的微观运动状态的综合（统计力学解释——微观状态）。 平衡—— 给定（热力学）条件下的能