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第八章 相间作用 一 水化学中重要的相间作用 二、表面张力和表面自由能 表面张力：垂直通过液体表面任一单位长度并 沿着与液面相切的方向的收缩表面的力 表面自由能：在恒温恒压条件下使体系增加单位表面积外界必须对体系做的功 三、固体的沉淀与溶解 3.1 沉淀与溶解动力学 成核作用：细微粒上发生(均相、非均相成核作用) 晶体长大：固体表面积、实际浓度 成熟：小颗粒变成大颗粒 老化：晶体结构稳定 3.2 沉淀-溶解平衡计算 3.2.1 溶度积 AzBy(s) zAy+ + yBz- Ksp = {Ay+}z{Bz-}y 考虑离子效应，以浓度表达为： cKsp = [Ay+]z[Bz-]y = Ksp (γA)z(γB)y 求CaF2在25oC水中的溶解度。忽略例子强度的影响。 解：CaF2 Ca2+ + 2F- 设溶解度为X，则[Ca2+]=X, [F-]=2X Ksp = 4X3 = 10-10.3 X = 2.32×10-4mol.L-1 吸附过程理论基础 吸附 溶质从液相或气相转移到固相的现象。(该过程包括两相:液相(气相)→固相) 表面能发生吸附作用的固体称为吸附剂(吸附介质),一般为多孔微粒或多孔膜.被吸附的溶质称为吸附物. 指固体物质从水溶液中吸附溶解离子（或分子）的作用－普遍现象 吸附主要发生在胶体表面 物理吸附：范德华力，可逆 化学吸附：静电引力、化学键、离子交换 固体表面吸附 吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附 具有如下特点的吸附称为物理吸附： 1. 吸附力是由固体和气体分子之间的van der Waals引力产生的，一般比较弱。 2. 吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个 kJ/mol以下。 3. 吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，当 然吸附量会有所不同。 4. 吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快 5. 吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的 6.吸附不需要活化能，吸附速率并不因温度的升高而变快。 总之：物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等 吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附 具有如下特点的吸附称为化学吸附： 1. 吸附力是由吸附剂与吸附质分子之间产生的化学键力，一般较强。 2. 吸附热较高，接近于化学反应热，一般在42kJ/mol以上。 3. 吸附有选择性，固体表面的活性位只吸附与之可发生反应的气体分子，如酸位吸附碱性分子，反之亦然。 吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附 具有如下特点的吸附称为化学吸附： 4. 吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。 5. 吸附是单分子层的。 6. 吸附需要活化能，温度升高，吸附和解吸速率加快。 总之：化学吸附相当与吸附剂表面分子与吸附质分子发生了化学反应，在红外、紫外-可见光谱中会出现新的特征吸收带。 吸附剂的性能表征 化学成分 材料结构 比表面积：单位质量物体所具有的表面积(m2/g) 测量方法：BET法 一般采用Brunueer-Emmett-Teller法：在液氮温度下(-196°C)，用吸附剂吸附氮气，在吸附剂表面形成单分子吸附层，测定氮气的吸附体积vm(cm3/g)，计算比表面积a(cm2/g): N-阿弗加德罗常数，s-被吸附分子的横截面积，在-196°C 氮气分子的s = 1.62?10-15 cm2。 1 离子交换吸附 常见吸附剂：黏土矿物、金属氧化物及氢氧化物、有机物 阳离子交换容量（CEC） 阳离子吸附亲和力：离子半径、水化程度 NaKMgCaHAl 2 吸附量与吸附等温线 吸附量: G m X ＝ G m V(C0-Ceq) ＝ 或 其中：G－吸附量 X－总吸附量；m－吸附剂质量 C0－吸附物初始浓度；Ceq－吸附物平衡浓度 V－溶液体积 吸附量的表示 吸附量通常有两种表示方法： (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积 体积要换算成标准状况(STP) 3 等温吸附 线性等温吸附方程 G = a + KdC 或 Kd = G/C 非线性等温吸附方程 弗罗因德利希(Freundlich)方程 G = KCeqn lgG = lgK + nlgCeq 朗格缪尔