14《工业废水处理工程》第十五章+物化处理单元第3-4节.pptVIP

第三节 吸附 吸附作用是一种物质的原子或分子附着在另一物质的表面上的过程，或简单地说成物质在固体表面上或微孔内积聚的现象，因此，吸附过程涉及一种物质由一相向另一物质的一相表面或这两种物质的相界面处转移和浓缩的过程。 3.1 吸附机理 对于废水来说，吸附作用发生在固体表面。 这种能起吸附作用的固体物质称为吸附剂。它往往是多孔性的，也就是说，这种具有吸附性的多孔固体不仅具有较大的外表面，而且还具有巨大的内表面积，吸附作用也主要是在内表面上进行的。 固体表面的分子、原子或离子同液体表面一样，所处的力量是不对称、不饱和的，即存在一种固体的表面力，它能将外界的分子、原子或离子吸附到固-液界面上形成分子层。被吸附在界面上的分子层称为吸附物。 3.1 吸附机理 按吸附剂与吸附物之间作用力的不同，吸附分为三种类型： 物理吸附:吸附剂和吸附物通过分子力（范德华力）产生的吸附称为物理吸附。 只要在范德华力作用范围内，吸附在吸附剂表面的吸附可以是单分子层，也可以是多分子层。 分子在固体表面受物理吸附后，吉布斯自由能下降 （－△G），从而导致熵的减少（△S），也此焓（△H＝△G＋T×△S）也减少，因此是一个放热过程，同时活化能很低，可以在低温下进行。 物理吸附是可逆的，即吸附分子在吸附到吸附剂上的同时，由于热运动而离开固体的表面。这种使分子脱离吸附剂表面的过程为解吸或脱吸。 3.1 吸附机理 化学吸附 吸附剂和吸附物之间存在着电子转移或偏移而发生化学反应，称为化学吸附。化学吸附后，吸附物和吸附剂的活化中心基团之间形成了牢固的化学键，此时，吸附剂和吸附物丧失了各自的独立性。化学吸附的活化能较高，一般需要在较高的温度下进行，另外，化学吸附的选择性较强，吸附后只能是单分子层吸附，且吸附后较为稳定，不易解吸。 交换吸附 在废水中，吸附作用不仅限于中性分子的吸附，还常发生离子的吸附。由于吸附剂活性中心上的离子和吸附物中相反电荷的离子静电吸引，吸附物的离子可以在吸附剂表面富集，并和同电荷离子进行交换，这种交换称为交换吸附或称离子交换过程。 3.1 吸附机理 在废水中吸附过程存在以下规律： 在废水中，凡能使固体吸附剂表面自由能降低得最多的污染物，其吸附量最大，被吸附的能力也最强。一般说来，溶解度越小的物质越易被吸附。 吸附物和吸附剂之间的极性相似时易被吸附，即极性吸附剂易于吸附极性污染物，非极性吸附剂易于吸附非进行污染物。 较高的吸附温度对物理吸附为主的吸附是不利的，而对化学吸附过程是有利的。 3.2 吸附平衡与吸附等温线3.2.1 吸附平衡 吸附过程是吸附物在吸附剂上吸附和解吸同时进行的一个过程，当吸附速度和解吸速度相等时，废水中吸附物的浓度和单位重量吸附剂的吸附量不在发生变化时，吸附达到平衡： 当达到吸附平衡时，单位重量的吸附剂上的吸附量q可以衡量吸附剂吸附能力的大小，计算如下： q是通过静态实验测定，以吸附平衡为前提 。 3.2.2吸附等温线和吸附等温式 ——平衡吸附模型 在恒定温度下，到达吸附平衡时，吸附量与溶液中吸附物浓度之间的关系为一函数，表示这一函数关系的数学式称为吸附等温式。根据这一关系绘制的曲线，称为吸附等温线。 3.2.2吸附等温线和吸附等温式 ——平衡吸附模型 弗劳德利希（Freundlish）等温式 ce为吸附物在溶液中平衡浓度。 对上式取对数得， 以lgq和lgce为坐标，绘制成 一条以1/n为斜率、以lgkf为 截距的直线。 适用于中等浓度的废水 适用于单分子层吸附和 多分子层吸附。 3.2.2吸附等温线和吸附等温式 ——平衡吸附模型 朗格缪尔langmuier等温式及等温线 这个等温式是建立在固体吸附剂对吸附物质的吸附，只在吸附剂表面的吸附活化中心进行的基础上。其作用范围大致为分子大小，每个活化中心只能吸附一个物质分子，当表面的活化中心全部被占满时，吸附量达到饱和值。在吸附剂表面上分布成一吸附物质的单分子层。由动力学吸附和解吸速率达平衡推导而得该等温式为： q0为达到饱和时单位吸附剂上极限吸附量，b为吸附平衡常数，即吸附速度常数与解吸速度常数之比，ce为吸附平衡时溶液中吸附物浓度。 3.2.2吸附等温线和吸附等温式