第三节+络合滴定法应用.pptVIP

* (3) 氧化还原掩蔽法: 改变干扰离子的价态，使干扰离子失去干扰能力. 例如:Fe3+干扰Bi3+的测定， lgKBiY = 27.94, lgKFe(3)Y = 25.1 △lgK = 27.94 - 25.1 = 2.84﹤5, 加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+ lgKFe(2)Y = 14.32, △ lgK = 27.94 - 14.32 = 13.62﹥5 达到消除干扰的目的。 * (4) 利用选择性解蔽剂 加入一种试剂将已络合的离子或络合剂释放出来. 如测定铜合金中的Pb2+,Zn2+时: 1)在氨性溶液中用KCN掩蔽Cu2+ 和Zn2+ 2)用EDTA测定Pb2+, 3)在滴定后的溶液中加入甲醛将Zn(CN)42-中的Zn2+释放出来,但Cu(CN)2-比较稳定不易释放。 4)用EDTA继续滴定Zn2+ * (5) 利用其他螯合剂提高选择性 同一金属离子对不同的络合剂稳定常数是不同的。 1) EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸) Mg2+ Ca2+ lgKM—EDTA 8.7 10.7 △lgK=2.0 lgKM—EGTA 5.21 10.97 △lgK=5.76 2) EGTP(乙二胺四丙酸) Cu2+ Zn2+ lgKM—EDTA 18.8 15.6 △lgK=2.3 lgKM—EDTP 15.4 7.8 △lgK=7.6 二、络合滴定法的应用 1 、 EDTA标准溶液的配制与标定 由于水及其他试剂中常含金属离子可于EDTA发生反应，所以EDTA的浓度需要标定确定 。 （1）配制: 标定配制法 用二钠盐Na2H2Y·H２O配制； 浓度： 0.01～0.05mol/L（相近浓度） （2）标定:用稳定的金属离子,常用Zn2+、Cu2+等。 Zn2 + + In (乙) = ZnIn(甲) Y + ZnIn (甲) = ZnY + In(乙) 然后根据Zn2 +的浓度和EDTA的用量来换算EDTA的浓度。 * 2 、 络合滴定法的滴定方式 a. 直接滴定法：最简单、最准确、误差最小 滴定剂与被测物直接反应计算含量 条件：1）lgKMYCM≥6 (Et=0.1％ △PM=0.2) 2）络合速度快 3）指示剂变色敏锐，没有封闭现象 4）在滴定条件下，金属离子不水解 大部分金属离子都可以用直接滴定法来测 如水中硬度的测定。 * b. 返滴定法 在含有被测离子溶液中，加入过量EDTA，反应后用另一金属离子测过量部分ETDA，根据过量的量计算反应的量 条件：返滴定络合物的稳定性要小于被测络合物的稳定性 返滴定法适用的情况：1）指示剂有封闭现象 2）反应速度慢 3）金属离子发生水解 * 如Al3+ 测定： 1）AL3+对二甲酚橙有封闭作用 2）Al3+与EDTA络合速度慢 3）Al3+酸度低时发生水解 方法：1）在PH=3~4时加入过量EDTA，加热煮沸 使络合反应速度加快,此时酸度较高不会水解. 2） 调整PH=5~6，加入指示剂二甲酚橙此时络合反应已经完成,不会产生封闭. 3）用标准Zn2+返滴定过量EDTA,滴定后Zn2+显色. 但是 lgKZnY=16.5, lgKAlY=16.3 因为Al与EDTA的解离速度很慢, 所以Zn不会对AlY产生影响. c. 置换滴定法： 被测金属与其他物质反应定量置换出能与EDTA反应