4-NMR-碳谱-图谱解析及新技术-本科.ppt

同核二维 名词解释： 截面（大树和小树） 如何选取截面 对角峰 交叉峰 强峰 弱峰 * * 13C -NMR简介 13C的天然丰度只占1.108%，所以含碳化合物的13C -NMR信号很弱，致使13C-NMR的应用受到了极大的限制。六十年代后期，脉冲付立叶变换(PFT)谱仪的出现，才使13C -NMR成为可实用的测试手段。 13C核磁共振波谱的特点 1. 13C核磁共振的灵敏度低 2. 分辨能力高 3. 从13C-NMR谱中还可以直接观测不带氢的含碳官能 团的信息 影响13C化学位移 ? 绝大多数有机化合物的13C化学位移都落在去屏蔽的羰基和屏蔽的甲基之间，这个区间的化学位移范围达200。 1.杂环状态 2.诱导效应 3.立体效应 4.中介效应 5.介质效应 为了提高13C信号强度，常采用下述方法： （a）提高仪器灵敏度。 （b）提高仪器外加磁场强度和射频场功率。但是射频场过大容易发生饱和。这两条都受到限制。 （c）增大样品浓度，以增大样品中核的数目。 （d）采用双共振技术，利用NOE效应增强信号强度。 （e）多次扫描累加，这是最常用的有效方法。在多次累加时，信号S正比于扫描次数，而噪音N反比于扫描次数，所以S/N（信噪比，即信号强度) 正比于。若扫描累加100次，S/N增大10倍。 13C的测定方法 1 、13C谱不去偶，直接测试 符合n +1规则，CH3 q CH2 t CH d C s 2、质子宽带去偶 13C{1H}：13C为观察核， 1H为去偶核 3、偏共振去偶 质子宽带去偶 质子宽带去偶是在扫描时，同时用一个强的去偶射频在可使全部质子共振的频率区进行照射，使得1H对13C的偶合全部去掉。 特点： 1、每种碳原子都出一个单峰 2、没有对称因素，每个碳原子都出一个单峰，互不重叠 3 、去偶时的NOE效应使谱线强度增加1－2倍 C6H12O d t t t 13C-NMR的谱图 采取不同的去偶技术，可得到不同的13C-NMR图谱。 常见的有宽带去偶谱、偏共振去偶谱、DEPT谱等。 下图是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的13C 的宽带去偶谱： 13C NMR谱图3 20 30 40 50 60 q d q s t 例3.化合物C12H26，根据13C NMR谱图推断其结构。 偏共振去偶 特点： 1、保持了H对碳的偶合，保持了峰的裂分数目不变，不过裂距减小了即J减少，可定量分析 2、 H对碳的偶合符合n＋1规律 如：CH3：有4重峰； CH2 ：有3重峰 CH：有2重峰 C ：单峰 宽带质子去偶谱, 虽然谱线清晰，却失去了全部C—H偶合的信息。如果做质子偶合的13C谱，由于JCH较大．使谱线严重重叠难以指认。 人们曾采用偏共振技术，利用残余的J偶合确定直接键合在13C上质子的数目，可将碳分为CH3．CH2， CH和季C四种 但由于偏共振谱中偶合常数分布不均匀、多重谱线变形和重叠等原因．它的应用在研究复杂分子时受到限制。 化学位移表1 chemical shift table 化学位移表2 chemical shift table 极化转移技术和DEPT 特点： 1、克服偏共振去偶实验中共振线发生重叠和指配复杂分子的13C时的一些困难 2、准确指配CH、CH2、CH3和季碳 极化转移技术 灵敏核 非灵敏核 检测 （非灵敏核） J 脉冲序列1 脉冲序列2 极化转移(PT)是一种非常实用的技术，它用二种特殊的脉冲序列分别作用于非灵敏核和灵敏核两种不同的自旋体系上。通过两体系间极化强度的转移从而提高非灵敏核的观测灵敏度，基本的技巧是从高灵敏度的富核处“借”到了极化强度 在具有两种核自旋的系统中，可把高灵敏核（1H核）的自旋极化传递到低灵敏核(13C)上去。 这样由1H核到与之偶合着的13C核的完全极化传递(Polarization transfer)可将13C核的 α β 态的粒子数差提高4倍 极化转移是由偶合着的C－H键完成的．因此季碳没有极化转移的条件，所以不出现信号，可对照常规13C宽带质子去偶谱季碳信号加以指认 CH3、CH2、CH无季碳（对照碳谱即可） DEPT 13C NMR化学位移 1 13C NMR化学位移的内标物 CDCl3: 77 三重峰 CD3COCD3: 29.2-CD3 CD3SOCD3: 39.6-CD3 2 有一未知物, 分子式为C8H18, 宽带去偶谱见 下图(a), 偏共 振谱见下图(b). 试推断结构. p229 某化合物C4H8O2的宽带去偶13 C NMR只在δc=67.12处有一个峰, 试问这是什么化合物? 5某化合物C7H8O