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前言 糖类又称碳水化合物，是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等,常常占植物干重的80~90%。 糖类、核酸、蛋白质、脂质——生命活动所必需的四大类化合物。 讲授内容 单糖的立体结构（知识回顾） 糖和苷的分类（重点） 糖的化学性质（了解实际应用意义） 苷的理化性质（重点） 糖和苷的提取分离（熟悉） 糖的核磁共振性质与糖链结构的测定（了解） 单糖的立体结构 Fischer与Haworth投影式 单糖的差向异构体 单糖的绝对构型 单糖的构象 Haworth投影式 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖 具有五元环结构的糖——呋喃糖 糖处游离状态时用Fischer式表示， 苷化后成环用Haworth式表示。 Fischer与Haworth的转换 糖类化合物 糖的分类 糖的分类 糖的分类 糖醇 糖醛酸 六碳酮糖 六碳醛糖 甲基五碳糖 五碳醛糖 单糖 五碳醛糖 单糖 甲基五碳糖 单糖 六碳醛糖 单糖 六碳酮糖 单糖 糖醛酸 单糖 糖醇 单糖 去氧糖、氨基糖 糖的构型 环化 糖的构型 环化 糖的构型 绝对构型相对构型 糖的构型 优势构象 低聚糖 低聚糖 低聚糖 低聚糖 低聚糖 多聚糖 纤维素 多聚糖 淀粉 多聚糖 淀粉 多聚糖 粘液质 多聚糖 树胶 多聚糖 菌类多糖 多聚糖 菌类多糖 多聚糖 动物多糖 多聚糖 动物多糖 第二节 苷类化合物 苷类（glycosides）是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元或配基。 苷类的结构 苷类的结构 苷类的结构 按苷键原子分类 硫苷 氮苷 碳苷 氧苷 氧苷 醇苷 氧苷 酚苷 氧苷 酯苷 氧苷 氰苷 原生苷、次生苷 苷类的一般性质 苷键的裂解 1、酸水解反应（重点掌握） 2、碱水解反应（熟悉） 3、酶水解（重点掌握） 4、Smith降解（熟悉） 5、乙酰解（了解） 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 苷键的裂解 酶催化水解 酶水解 用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可保持苷元结构不变的真正苷元。 酶专属性高，选择性地催化水解某一构型的苷。如： 苦杏仁酶（emulsin）水解：β-葡萄糖苷键 纤维素酶（cellulase）：同上 麦芽糖酶（maltase）水解：α-葡萄糖苷键 转化糖酶水解：β-果糖苷键 Smith降解 可得到原苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是次级苷元）。 试剂：过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸。 碱水解反应 一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷、酚苷、 烯醇苷、β-吸电子基取代的苷。 西红花苦苷的碱水解 乙酰解 1．常用试剂：醋酐 + 酸 所用酸如：H2SO4、HClO4、CF3COOH或Lewis酸（ZnCl2、BF3）等。 2．反应条件：一般是在室温放置数天。 3．反应机理： 与酸催化水解相似，以CH3CO+(乙酰基，Ac）为进攻基团。 ※乙酰解反应易发生糖的端基异构化。 乙酰解的用途 ⑴酰化可以保护苷元上的-OH，使苷元增加亲脂性，可用于提纯和鉴定。 ⑵乙酰解法可以开裂一部分苷键而保留另一部分苷键。 溶解性： 水 甲（乙）醇 乙醚（苯）石油醚 苷元（亲脂性） -