4第四章+塑料成型基础(6学时).ppt

二、聚合物的热力学性能与加工工艺性 1、聚合物的热力学性能 （1）线型无定型聚合物 三态：玻璃态（～Tg） 高弹态（Tg～Tf） 粘流态（Tf～Td） 四个温度：硬化温度Tb、玻璃化温度Tg、 粘流温度Tf、热分解温度Td 两个范围：使用范围（ Tb～Tg ） 成型范围（ Tf～Td ） 二、聚合物的热力学性能与加工工艺性 1、聚合物的热力学性能 （2）线型结晶型聚合物 两态：玻璃态（～Tm） 粘流态（Tm～Td） 三个温度：硬化温度Tb、熔点Tm、 热分解温度Td 两个范围：使用范围（Tb～Tm） 成型范围（Tm～Td） 二、聚合物的热力学性能与加工工艺性 1、聚合物的热力学性能 （3）体型聚合物 高度交联的的体型聚合物（热固性树脂）由于分子运动阻力很大，一般随温度发生的力学状态变化较小，所以通常不存在粘流态甚至高弹态，即遇热不熔，高温时则分解。 二、聚合物的热力学性能与加工工艺性 2、聚合物的加工工艺性 （1）原理： 聚合物的成型加工是在粘流状态中实现的。即当聚合物温度高于Tf或Tm时，分子热运动大大激化，材料的弹性模量降低到最低值，这时聚合物熔体变形的特点是在不大的外力作用下就能引起宏观的流动，此时形变中主要是不可逆的粘性形变，冷却聚合物就能将形变永久保持下来。 二、聚合物的热力学性能与加工工艺性 2、聚合物的加工工艺性 （2）温度范围：Tf～Td或Tm～Td 过高→①容易引起诸如注射成型中的溢料、挤出塑件的形状扭曲、收缩和纺丝过程中纤维的毛细断裂等现象。②温度高到分解温度Td近还会引起聚合物分解，以致降低产品物理力学性能或引起外观不良等。 过低→聚合物流动性差，容易造成充模压力大，充模不满，熔体冷却过快等。 二、聚合物的热力学性能与加工工艺性 2、聚合物的加工工艺性 （3）加工工艺性 一、牛顿流体及其流变方程 1、牛顿流体 （1）流体受力分析 液体的流动和变形都是在受应力作用的情况下得以实现的。 ①切应力г ②拉伸应力σ ③流体静压力p 切应力对塑料的成型最为重要，因为成型时聚合物熔体或分散体或模具中流动的压力降、所需功率以及塑件的质量等都受它的制约。 一、牛顿流体及其流变方程 1、牛顿流体 （2）流体流动形式 ①层流：Re2100～4000 ②湍流：Re 4000 层流时，液体的流动是按许多彼此平行的流层进行的；同一流层之间的各点速度彼此相同，但各层之间的速度却不一定相等，而且各层之间也无明显的相互影响。 湍流时液体各点速度的大小和方向都随时间而变化。 在成型过程中，聚合物熔体流动基本上是层流。 一、牛顿流体及其流变方程 1、牛顿流体 （3）牛顿流变方程 为了研究流体流动的性质，可以把层流流动看成是一层层彼此相邻的薄层液体沿外力作用方向进行的相对滑移。液层是平直的平面，彼此之间完全平行。图2-4是液体在流道中流动时的速度梯度图。 液层上的切应力为： F——外部作用于整个液体的恒定剪切力， A——为向两端无限延伸的液层面积。 当液层间的径向距离为dr的两液层的移动速度分别为 v和 v＋dv时，则液层间单位距离内的速度差即是速度梯度 dv／dr。 当液层间的径向距离为dr的两液层的移动速度分别为 v和 v＋dv时，则液层间单位距离内的速度差即是速度梯度 dv／dr。但液层移动速度v等于单位时间dt内液层沿管轴x-x上移动的距离dx，即v＝dx／dt，于是 （2-2） 式中dx/dr——一个液层相对于另一个液层移动的距离，它是剪切力作用下该层液体产生的切应变γ，即γ＝dx／dr。 式(2-2) 可改写为： γ——单位时间内的切应变，称为剪切速率（s-1）。 牛顿（Newton）在研究低分子液体的流动行为时，发现切应力和剪切速率之间存在着一定关系，可表示为： 上式说明液层单位表面上所加的切应力τ与液层间的速度梯度（dv/dr）成正比，η为比例常数，称为牛顿粘度。 牛顿流体流变方程 （2－3） （2－4） 一、牛顿流体及其流变方程 2、非牛顿流体 （1）非牛顿流体 通常把流动行为不服从牛顿流动定律的流动称为非牛顿型流动，具有这种流动行为的液体称为非牛顿流体。 聚合物加工时大多处于中等剪切速率范围（=10～104s-1）。此时，大多数聚合物都表现为非牛顿流体。 一、牛顿流体及其流变方程 2、非牛顿流体 （2）指数定律方程 聚合物粘性流体在定温下于给