氧化还原反应与电极电位最终版.pptVIP

2．电极电位的 Nernst 方程式 电动势：E = ?+ - ? - E = ? + - ? - ∵ 可得: 对于任一半反应： pOx + ne- qRed 其通式为: ? (Ox/Red) = ? (Ox/Red) + lg RT n F (cOx ) p (cRed)q ? (Ox/Red) = ? (Ox/Red) + lg 0.05916 n (cOx ) p (cRed)q —— 电极电位的Nernst方程式 ? (Ox/Red) = ? (Ox/Red) + lg 0.05916 n (cOx ) p (cRed)q 3. 电极电位的 Nernst 方程式的写法 n为电极反应中电子转移数(与电池反应中的n不同)。 反应商包括氧化剂和还原剂及其相关介质（如H+、OH-）, 但纯液体、纯固体和溶剂不带入； 若为气体，则用其分压除以100kPa表示。即浓度为c/c?,分压为p/p?。 写出下列半反应的 Nernst 方程式： Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7H2O Br2(l) +2e- 2Br - Fe3+ + e- Fe2+ * Cu + FeCl3 CuCl(s)+ FeCl2 还原半反应： Fe3+ + e → Fe2+ 氧化半反应： Cu0 → Cu+ + 2e (-) Cu , CuCl(S)∣Cl- (c1) ‖ Fe3+ (c2), Fe2+ (c3) ∣Pt(+) 原电池组成式： 根据下列化学反应，写出电池表达式 例子 [例8-2] 高锰酸钾与浓盐酸作用制取氯气的反应如下：2KMnO4+16HCl 2KCl +2MnCl2+ 5Cl2 + 8H2O将此反应设计为原电池，写出正负极反应、电池反应、电极组成式和电池组成式。 解： 将上述反应方程式改写成离子方程式， 2MnO4-+16H++10Cl- 2Mn2++ 5Cl2 + 8H2O MnO4-＋8H+＋5e- Mn2+＋4H2O 正极反应为还原反应： 负极反应为氧化反应： Cl2 + 2e- 2Cl- 电池反应： 2MnO4-+16H++10Cl- 2Mn2++ 5Cl2 + 8H2O 正极组成式： Pt| MnO4- (c1) ，Mn2+ (c2) ， H+ (c3) 负极组成式： Pt，Cl2(p) | Cl- (c ) 电池组成表示式: (-) Pt, Cl2(p) | Cl- (c ) ‖MnO4- (c1),Mn2+ (c2), H+ (c3) | Pt(+) 三、电极电位的产生 原电池的两电极间存在电位差，每个电极上存在不同的电位(势能)。电极电位是如何产生的？ Nernst HW 的双电层理论： 把金属浸入其相应盐溶液时： M - ne- → Mn+(aq) 同时： Mn+(aq) + ne- → M 当达到平衡时,若金属溶解的趋势大于金属离子析出的趋势,则金属极板上会带有过剩的负电荷,等量的正电荷将分布在溶液中，因静电引力，形成了双电层结构。 双电层结构 双电层的厚度约为10-10米的数量级,其间的电位差,称为电极电位(势)，又称绝对电极电位。符号为φ(氧化态/还原态) ;单位为V(伏特) 。 如：φ(Zn2+/Zn);φ(Cu2+/Cu);φ(O2/OH-) φ(MnO4-/Mn2+); φ(Cl2/Cl-)等。 电极电位主要取决于电极的本性，并受温度、介质和离子浓度(或活度)等因素。 四、标准电极电位 电极电位的绝对值是无法求得的，实际应用中知道相对值即可。 IUPAC规定： 以标准氢电极(Standard Hydrogen Elect rode，SHE)作为比较的标准， 并人为规定其绝对电极电位为零。 （一）标准氢电极 2 H+(aq)＋2e- H2 (g) 平衡态： 1. 铂片上镀上一层铂粉即铂黑, 增强吸附氢气的能力并提高反应速率。