胶体制备和性质.pptVIP

* * §12.7 胶体系统的制备和性质 12.7.1 胶体系统的制备 ●原理　胶体分散度大于粗分散系统，小于真溶液。胶体制备总体可分为将粗分散系统分散，或将溶液中的溶质凝聚两种方法 　 分散法 凝聚法 粗分散系统 胶体系统 分子分散系统 ?100nm 大变小 100~1nm 小变大 ?1nm 1．分散法 (1)胶体磨 (2)气流粉碎机(又称喷射磨) (3)电弧法 2. 凝聚法 (1)物理凝聚法 (2)化学凝聚法　例，TiCl4（aq）+2H2O(g)== TiO2(s)+4HCl(aq) 3． 溶胶的净化 ——目的　除去过量电解质，提高溶胶的稳定性 ——方法　渗析法。原理：胶体粒子不能透过半透膜，电解质可透过。外电场作用下，可加速正、负离子定向渗透的速度，称电渗析 12.7.2 胶体系统的光学性质 1．丁达尔(Tyndall)效应 ——现象　暗室里，一束光投射到胶体系统，在与入射光垂直的方向上，可观察到一个发亮的光锥，称丁达尔效应 ——原因分析　光束投射到分散系统，可发生吸收、反射、散射或透过。入射光频率与分子固有频率相同，吸收；光束与系统无生任何作用，透过；入射光波长小于分散粒子尺寸，反射；入射光波长大于分散相粒子尺寸，散射。可见光波长400nm~760nm，大于胶体粒子尺寸(1nm~100nm)，散射 散射光又称乳光。乳光的强度，可用雷利公式计算 2． 雷利公式　1871(Rayleigh) ●形式 式中，I0及?为入射光强度及波长；V为单个粒子体积；C为单位体积粒子数；n及n0为分散相及介质折射率；?为观察方向与入射光方向夹角；L为观察者与散射中心距离 ●讨论 (1)I?V2　鉴别分散系统种类 (2) I?1/?4　白光照溶胶，入射光垂直方向呈淡蓝色，透过光橙红色 (3)分散相与介质的折射率相差愈大，散射光愈强。区别高分子溶液与溶胶。纯气、液态物质的乳光主要由于密度的涨落 (4)I?C　散射光强度与粒子的数浓度成正比。I1／I2=C1／C2，浊度计和超显微镜的原理 12.7.3 胶体系统的动力性质 1． 布朗运动　1827年，Brown ——现象　线度小于4×10-6m的粒子，在分散介质中皆呈现永不停止、杂乱无章的运动，称布朗运动 ——成因　分散介质分子热运动不停撞击分散相的粒子的结果 ——意义　引起扩散；证明了分子运动论的正确性 2． 扩散　有浓度梯度时，粒子因热运动发生宏观定向迁移现象，称为扩散(diffusion)。对胶体系统，分散相的粒子总是由浓度较高处向浓度较低处扩散 3． 沉降与沉降平衡 ——定义　粒子受重力作用下沉的过程称为沉降(sedimentation)。 胶体分散相粒子受两种不同作用力：一是沉降：在重力场的作用下沉至底部；二是布朗运动产生的扩散：力图使粒子趋于均匀分布。扩散速率等于沉降速率，系统达沉降平衡 ——贝林(Perrin)公式　粒子浓度随高度而变化的分布定律 式中，C1及C2为高度h1和h2截面粒子浓度；?及?0为粒子及介质的密度；M为粒子的摩尔质量；R为摩尔气体常数；g为重力加速度。 ?应用　不受粒子形状限制，要求粒子大小相等。对多级分散，可分别计算大小不等粒子的分布。分散系统常含大小不等粒子，平衡时粒子愈大，浓度梯度也愈大。 ?注意　沉降与扩散速率皆很慢，要达沉降平衡，需很长时间 12.7.4 胶体系统的电学性质 1. 电动现象（electrokinetic phenomena） （1）电泳(electrophoresis) 　在外电场的作用下，胶体粒子在分散介质中定向移动的现象 实验证明，胶粒电泳速度与离子移动速度几乎有相等的数量级。胶粒质量为离子的1000倍，胶粒所带电量相当多 （2）电渗(electro-osmosis) 　在外电场的作用下，分散介质朝着与粒子相反方向运动的现象 ●公式　亥姆霍兹：带电粒子电泳或电渗速度u与电势梯度E关系 式中?r及?分别为分质的介电常数及粘度，?为电势差，称动电势或?电势。粒子表面带正电，?为正，反之为负 ●沉降电势和流动电势　带电胶粒或液体快速移动时，两端产生的电势差，称为沉降电势和流动电势 ●电动（动电）现象　电泳、电渗、沉降电势、流动电势统称电动现象 2. 胶粒带电的原因 （1）离子吸附　规律：组成胶核的离子（或能与胶核组成离子形成不溶物的离子）被优先吸附。例，AgNO3与KI反应制备AgI溶胶，AgNO3过量，胶粒优先吸附Ag+带正电；KI过量时，带负电 （2）电离作用　固体可电离基团可在