新型结构配合物CuPhen2·H2ONO32和Cu2Phen-西北大学学报.doc

PAGE PAGE 9 西北大学学报(自然科学网络版) 2004年9月，第2卷，第9期 Science Journal of Northwest 收稿日期：2004-04-21 基金项目：国家自然科学基金资助项目(No.；国家科技部“973”资助项目(2003CB214600 )；陕西省教育厅省级重点实验室科研与建设计划资助项目(No. 03JS006) 审 稿 人：唐宗薰，男，西北大学化学系教授。 Phen为配体的单核及双核铜配合物的 设计合成与晶体结构 苏碧云1， 赵建社1,2， 高 新2， 王少康1， 何水样1 （1.西北大学 化学系 / 陕西省物理无机化学重点实验室；2 西北大学 化工学院化学工程系，陕西 西安 710069） 摘 要：通过控制反应物之间量的比例，用1，10-菲罗啉和相应的盐制得了结构迥异的单核及双核铜配合物[Cu(Phen)2H2O](NO3)2 (1) 和Cu2(Phen)2Cl4 (2) (Phen =1，10-菲罗啉)。X-射线单晶衍射测定结果表明：配合物1中的铜原子处于五配位的畸变三角双锥配位环境中。配合物2中的铜原子处于五配位的四方锥配位环境中，分子呈规则的椅式构型。同时讨论了影响配合物结构的各种因素。 关键词：单核及双核铜配合物；设计合成；晶体结构；椅式构型 中图分类号： O614.121 文献标识码： A 文章编号：1000-274X(2004)0095-09 近年来，以大的刚性有机配体为模板合成电荷补偿型和簇阴离子支撑的过渡金属有机配合物[1,2]引起了化学工作者的广泛兴趣。研究表明，某些芳香碱如1，10-菲罗啉 (Phen) 具有抑制某些肿瘤细胞增殖的作用[3]，当Phen和某些过渡金属配位后抗肿瘤活性大大增强，并会提高对细胞膜的透过性。邻菲罗啉铜配合物的类核酸酶活性也引起了人们极大的兴趣，对它的反应机制进行了广泛的研究。尽管以往关于邻菲罗啉与过渡金属配位[1~5]的报道很多，但很少有人系统地研究初始反应体系与目标配合物结构与组成之间的关系。本论文采用不同的金属盐，通过控制金属盐与邻菲罗啉之间量的比例，设计合成了结构迥异的单核和双核铜配合物，用这一方法指导其他过渡金属邻菲罗啉配合物的合成也取得了初步的成功，并探讨了影响目标配合物结构的因素。研究发现，过渡金属与Phen的配位能力较强，不同的反应物比例，可导致与反应物比例一致的目标配合物组成[4~7]。且这些配合物的结构受反应物阴离子的影响，这是由于各种阴离子具有不同的配位能力。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 元素分析用德国Vario EL Ⅲ型元素分析仪测定，红外光谱用德国Bruker 公司EQUINO×55 型红外光谱仪测定。晶体结构在Bruker Smart-1000CCD型单晶测试系统中测定。所用试剂均为A R级，1，10-菲罗啉在甲醇中经过重结晶得到。 1.2 配合物的合成 1.2.1 [Cu(Phen)2H2O](NO3)2(1)的制备 称取0.135 g (0.56 mmol) Cu(NO3)2·3H2O 溶于3 mL无水乙醇中，搅拌下逐滴加入3 mL 1，10-菲罗啉(0.255 g， 1.29 mmol)的无水乙醇溶液，加入的瞬间即出现天蓝色沉淀，随后颜色逐渐加深。向体系中滴加5 mL 45%的浓硝酸，然后用60?C水浴加热、搅拌4 h后沉淀完全溶解为蓝绿色溶液。静置溶液，10 d后得到蓝色晶体[Cu(Phen)2H2O](NO3)2 (1)。mp300?C。IR (KBr) ν 719、849、1 381、1 516 cm-1。Anal. Calcd for C24H18CuN6O7: C 50.93%， N 14.85%， H 3.21%；Found: C 50.87%， N 14.88%，H 3.07%. 1.2.2 Cu2(Phen)2Cl4(2)的制备 称取0.077 g (0.45 mmol) CuCl2·2H2O溶于3 mL 去离子水中，搅拌下逐滴加入3 mL 1，10-菲罗啉（0.122 g，0.61 mmol）的无水乙醇溶液，加入的瞬间立即出现草绿色沉淀，随后颜色逐渐加深。向体系中滴加4 mL浓盐酸，保持65?C水浴加热，搅拌2 h后沉淀部分溶解。趁热过滤，所得黄绿色滤液静置，12 d后得到绿色晶体Cu2(Phen)2Cl4 (2)。mp300?C。IR (KBr) ν: 718、854、1 510、 3 496 cm-1。Anal. Calcd for C24H16Cl4Cu2N4: C 45