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PAGE 1 亲电加成反应 ——李佳 化学化工学院应用化学102班 摘要： 本文主要系统地阐述了亲电加成反应的定义，反应的本质及内在规律，反应机理及几种重要反应类型等。 一、简介 亲电加成反应（EA），简称亲电加成，不饱和烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。是HYPERLINK/wiki/%C7%D7%B5%E7%CA%D4%BC%C1亲电试剂（带正电的基团）进攻HYPERLINK/w/index.php?title=%B2%BB%B1%A5%BA%CD%BC%FCaction=editredlink=1不饱和键引起的HYPERLINK/wiki/%BC%D3%B3%C9%B7%B4%D3%A6加成反应。反应中，不饱和键（HYPERLINK/wiki/%CB%AB%BC%FC双键或HYPERLINK/wiki/%C8%FD%BC%FC三键）打开，并与另一个底物形成两个新的HYPERLINK/wiki/%A6%B2%BC%FCσ键。亲电加成反应是不饱和键的加成反应，是π电子与实际作用的结果。π键较弱，π电子受核的束缚较小，结合较松散，因此的作为电子的来源，给别的反应物提供电子。反应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应是缺电子的化合物，俗称亲电试剂。这些物质又酸中的质子，极化的带正电的卤素，又叫马氏加成，由HYPERLINK/view/1570667.htm马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成，氢加在氢多的碳上。”(氢多加氢）广义的亲电加成反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。亲电加成中最常见的HYPERLINK/wiki/%B2%BB%B1%A5%BA%CD%BB%AF%BA%CF%CE%EF不饱和化合物是HYPERLINK/wiki/%CF%A9%CC%FE烯烃和HYPERLINK/wiki/%C8%B2%CC%FE炔烃，以最简单的烯烃——HYPERLINK/wiki/%D2%D2%CF%A9乙烯为例，它与亲电试剂发生的加成反应可以通过下式来描述： 二、亲电加成HYPERLINK/wiki/%BB%FA%C0%ED机理: 亲电加成有多种HYPERLINK/wiki/%BB%FA%C0%ED机理，包括：HYPERLINK/wiki/%CC%BC%D5%FD%C0%EB%D7%D3碳正离子机理、HYPERLINK/w/index.php?title=%C0%EB%D7%D3%B6%D4action=editredlink=1离子对机理、HYPERLINK/w/index.php?title=%BB%B7%E6f%C0%EB%D7%D3action=editredlink=1环鎓离子机理以及三中心HYPERLINK/wiki/%B9%FD%B6%C9%CC%AC过渡态机理。这些机理对过渡态的处理都有不同。除最后一种外，其他机理可通过下图依此表示： 碳正离子机理 离子对机理 环鎓离子机理 反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质、HYPERLINK/wiki/%C8%DC%BC%C1溶剂的HYPERLINK/wiki/%BC%AB%D0%D4极性和过渡态的稳定性等都有很大关系，一般来说，HYPERLINK/w/index.php?title=%C2%B1%CB%D8%BC%D3%B3%C9%B7%B4%D3%A6action=editredlink=1卤素加成反应中，HYPERLINK/wiki/%E4%E5溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行，而HYPERLINK/wiki/%C2%C8氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行。这主要是因为两种卤素原子HYPERLINK/wiki/%B5%E7%B8%BA%D0%D4电负性和HYPERLINK/wiki/%D4%AD%D7%D3%B0%EB%BE%B6原子半径不同，溴的HYPERLINK/wiki/%B9%C2%EB%8A%D7%D3%8C%A6孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠，而氯则不然。 亲电加成反应历程有两种，都是分两步进行的，作为第一步都是形成带正电的中间体(一种是碳正离子,另一种是鎓离子)。2)由于形成的中间体的结构不同，第二步加负性基团时，进攻的方向不一样，中间体为鎓离子时，负性基团只能从反面进攻，中间体为碳正离子时，正反两面都可以。一般Br2，I2通过鎓离子历程，HX等通过碳正离子历程。二,马氏规则的解释和碳正离子的稳定性马氏规则是由实验总结出来的经验规则，它的理论解释可以从结构和反应历程两方面来理解：1. 用诱导效应和σ-π共轭效应