电活性α-zrp站pani杂化膜的制备及其对铅离子的电控离子交换性能.docxVIP

声 声 明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文 不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的 法律责任由本人承担。 论文作者签名： 关于学位论文使用权的说明 本人完全了解太原理工大学有关保管、使用学位论文的规定，其 中包括：①学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印 件；②学校可以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文； ③学校可允许学位论文被查阅或借阅；④学校可以学术交流为目的， 复制赠送和交换学位论文：⑤学校可以公布学位论文的全部或部分内 容(保密学位论文在解密后遵守此规定)。 公皿 日期： 导师签名： 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文电活性0【．ZrP／PANI杂化膜的制备及其对铅离子的电控离子交换性 太原理工大学硕士研究生学位论文 电活性0【．ZrP／PANI杂化膜的制备及其对铅离子的电控离子交换性 垒匕 月E 摘要 电活性材料是电子．离子的混合导体，通过改变膜的氧化还原状态可以 实现目标离子的吸脱附。该材料在电控离子交换、电化学能源转换和存储、 电子设备传感器、超级电容、电致变色、离子选择性电极等领域有广阔的 应用前景。目前可用的电活性材料主要有无机过渡金属材料(铁氰化物)、 有机导电高分子材料(聚苯胺．PANI、聚吡咯．PPy、聚乙烯二氧噻吩．PEDOT 等)以及二者形成的杂化膜。其中杂化材料因兼具二者的优点己经引起人 们的广泛关注。 本文通过循环伏安法在碳纳米管(CNrs)修饰的Au基体上控制合成 了无定形的0【．ZrP／PANI杂化膜，并将其应用于电控离子交换(ESIX)技术 处理重金属离子废水，其过程快速、高效且无二次污染。通过水热法合成 高结晶度的0【．ZrP，并在水相中对其进行剥层，使活性基团P．OH完全显露 出来；通过氧原子与重金属离子之间的配位作用，使该杂化膜对重金属Pb2+ 离子表现出良好的吸附性能。0【．ZrP作为一种固体酸具有良好的质子传导和 离子交换能力，能够为聚苯胺的氧化还原提供酸性微环境，使该膜在中性 介质中表现出良好的电活性。通过循环伏安法并结合电化学石英晶体微天 平(EQCM)原位监测杂化膜的生长过程，分析制膜过程中电流、电量和质 量之间的关系，结合扫描电镜(SEM)、能量分散谱仪(EDS)、X射线衍 射仪(XIm)考察该杂化膜的成膜机理。实验表明，剥层后的0【．ZrP纳米 片以离散的形式分布在PANI中，形成无定形的C【一ZrP／PANI杂化膜。通过 改变杂化膜的氧化还原电位实现了目标离子的吸脱附，该方法具有快速电 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文位响应去除重金属离子的性能。此外，结合X射线光电子能谱仪(XPS)、 太原理工大学硕士研究生学位论文 位响应去除重金属离子的性能。此外，结合X射线光电子能谱仪(XPS)、 原子吸收分光光度计(AAS)考察该杂化膜对重金属离子的吸附选择性； 结果表明，该杂化膜对Pb2+的选择性明显高于其它重金属离子。 已有研究表明，采用双脉冲法可在基体上制备纤维状的PANI纳米纤 维。因此，在上述实验的基础之上，采用分步沉积法制备出具有高离子交 换容量的三维多孔0【．ZrP／PANI杂化膜。首先采用双脉冲法合成PANI低聚 体薄膜，低聚物的链端含有大量的．SH2基团，第二层杂化膜在沉积时沿着 链端的氨基继续生长形成PANI纤维，并同时沉积0【．ZrP，形成三维多孔的 杂化膜。通过调节制膜液的组成及制备参数控制杂化膜中O【．ZrP的沉积量， 从而提高其离子交换容量和循环稳定性。实验结合EQCM技术原位分析膜 的生长及其离子交换过程，并且借助XRD、XPS、SEM、EDS等技术分析 了杂化膜的表观形貌、晶型结构、协同机制等。实验结果表明，纤维状的 0【．ZrP／PANI杂化膜采用循环伏安法测得的离子交换容量达到122．93 mg／g， 是CNTs上沉积的杂化膜的9倍以上。因此，这种新型的电活性膜材料可用 于电控离子交换技术分离回收废水中的Pb2+离子。 关键字：电控离子交换，分离回收，聚苯胺，a．磷酸锆，重金属离子 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文PREPA 太原理工大学硕士研究生学位论文 PREPA R ATION 0F ELECTROACTIⅦ0【．ZrP压￥心蛆HYBRID FILM AND ITS ESIX PERFORMANCE FOR Pb2+ AB STRACT Electroactive material(EM)，electronic—ionic mixed conductor,can be charged／discharged throug