14第6章络合滴定法1.pptVIP

6.1.2 氨羧络合剂 Complexan 乙二胺四乙酸 （EDTA） 部分 M-EDTA螯合物的lgk稳 P393 表9 * 第六章 络合滴定法Complexometric Titration 6.1 分析化学中常用的络合物 6.2 络合物的稳定常数 6.3 副反应系数和条件稳定常数 6.4 络合滴定法的基本原理 6.5 准确滴定与分别滴定的判别式 6.6 络合滴定中的酸度控制 6.7 提高络合滴定选择性的途径 6.8 络合滴定方式及其应用 6.9 EDTA标准溶液的配制和标定 高钙片中钙含量的测定 胃舒平中Al2O3的测定 水的硬度的测定 ? 能否用酸碱滴定法分析 络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。 3 3 2+ 桔红色 邻二氮菲 Fe 2+ 3 N N + N N Fe 思考：是否所有的络合反应都能应用于滴定分析呢？ 定量 快速 易确定终点 滴定三原则 络合反应非常普遍 6.1 分析化学中常用的络合物 简单络合物 分析化学中的络合物 螯合物 多核络合物 6.1 .1 分析化学中常用的络合物 1、简单络合物 Simple Complex 络合物逐级形成，不稳定。无机络合剂常用做掩蔽剂。 lgK1～K4: 4.3，3.7，3.0，2.3 2+ Cu2+-NH3 络合物 氰量法：用KCN滴定Ag+，Ni2+等 汞量法：用Hg 2+滴定Cl-，SCN-等 污染环境 由中心离子和单基配位体（多为无机络合剂）形成 由中心离子和多基配位体形成。稳定性一般较高。 2、螯合物 chelate 控制好反应条件，能与中心离子形成稳定而单一的螯合物。 有机螯合剂广泛用作滴定剂、掩蔽剂、显色剂和沉淀剂等。 有机螯合剂 lgK1~lgK2: 10.6, 9.0，lgK总 = 19.6 乙二胺 lgK = 20.6 三乙撑四胺 自学要求： 了解 ①螯合剂主要有那些类型？②它们各与那类物质反应形成螯合物？（参考书：武大第五版教材P167~P168 ） 氨羧络合剂兼有上述两种配位原子，具有很强的络合能力，能同绝大多数金属离子形成络合物。 是一类含有氨基二乙酸基团的螯合剂 N CH3COOH CH3COOH N : C O O- 易与Co2+，Ni2+，Cd2+，Cu2+，Zn2+，Hg2+等金属离子络合。 几乎能与所有的高价金属离子络合 Ethylene Diamine Tetra Acetic acid H4Y ： ： ： ： ·· ·· 双偶极离子结构 1、EDTA的性质 (1) 配位性能广泛 c、相当于质子化的六元酸 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 思考：滴定的选择性问题 (2) 酸性 相当于六元酸，有6级离解，产生H6Y2＋、H5Y＋、H4Y、H3Y－、H2Y2－、HY3－、Y4－ 7种型体 EDTA: δ-pH图 H6Y2+ H5Y+ H2Y2- HY3- Y4- H3Y- H4Y pka4 pka5 10.26 2.67 6.16 pka6 0.9 1.6 2.0 4.4 Y4－ 10.26 H2Y2－ 2.67~6.16 H6Y2＋ 1.0 主要存在的型体 pH范围 (3) 溶解度较小 11.1 g / 100mL水, 0.3 mol /L pH≈4.4 Na2H2Y.2H2O （EDTA） 0.2 g / 100mL水 H4Y 溶解度 （22 oC） 型体 Co-EDTA螯合物的立体构型 O O O N O N C O H 2 C H 2 C C H 2 C H 2 C C C H 2 C H 2 C O O O C o 6.1.3 EDTA螯合物的特点 1、 螯合物稳定 分子中有多个五元环。 2、络合物易溶于水，反应速率快 3、络合比简单（一般为1∶1 ） 4、与无色离子形成无色螯合物，与有色离子形成 颜色更深的螯合物 Mn++H2Y2- MYn-4+2H+ (pH=2.67－6.16) 思考：滴定过程中酸度的控制? CuY2－　MnY2－　 CrY- CoY2-　NiY2-　 深兰 紫红 深紫 紫红 蓝绿 当存在上述离子时，应控制其浓度不易过大，否则影响终点颜色的观察。 EDTA分子中有6个配位原子，M配位数 ≤6 从酸碱角度看：络合反应就是酸碱反应， M是酸，Y是碱。 从络合角度看：酸碱反应就是络合反应，H+是配体。 思考：络合反应与酸碱反应有什么联系？ 6.2 络合物的平衡常数与各型体的分布 Equilibrium Constant 6.2