自由基聚合实施方法.ppt

紧密型：不利于增塑剂的吸收，如PVC 疏松型：有利于增塑剂的吸收，便于加工 颗粒形态取决于 分散剂的种类 明胶：紧密型 PVA：疏松型 大，有利于形成疏松型 水与单体的配比 颗粒形态 搅拌强度 4.4 悬浮聚合 * PPT课件 1. 乳液聚合介绍 乳液聚合——单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 聚合场所——在胶束内 4.5 乳液聚合 * PPT课件 基本组分 单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型 引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂 过硫酸盐：K，Na、NH4 氧化－还原引发体系 水：无离子水 乳化剂 4.5 乳液聚合 * PPT课件 乳液聚合优缺点 水作分散介质，传热控温容易 可在低温下聚合 Rp快，分子量高 可直接用于聚合物乳胶的场合 要得到固体聚合物，后处理麻烦 成本较高 难以除尽乳化剂残留物 缺点 优点 4.5 乳液聚合 * PPT课件 乳液聚合机理特殊 在前三种聚合中，使聚合速率提高一些的因素往往使分子量降低 在乳液聚合中，聚合速率和分子量可同时提高 4.5 乳液聚合 * PPT课件 2. 乳化剂 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂 分子通常由两部分组成 亲水的极性基团 亲油的非极性基团 如长链脂肪酸钠盐 亲油基（烷基） 亲水基（羧酸钠） * PPT课件 乳化剂的作用 降低水的表面张力 降低油水的界面张力 乳化作用 分散作用 增溶作用 发泡作用 降低了表面张力的乳状液容易扩大表面积 利用亲油基团溶解单体 利用吸附在聚合物粒子表面的乳化剂分子 利用亲油基团和亲水基团将单体分散在水中 * PPT课件 分散作用(dispersion)：降低界面张力(surface tension)， 使单体分散成小液滴； 稳定作用(stabilization)：在液滴表面形成保护层使乳液稳定， 增溶作用(solubilization)：使部分单体溶于胶束内。 稳定而难以分层的乳液 互不相溶的两相 乳化剂 乳化作用Emulsification ： 4.5 乳液聚合 * PPT课件 乳化剂在水中的情况 乳化剂浓度很低时，是以分子分散状态溶解在水中 达到一定浓度后，乳化剂分子开始形成聚集体（约50～150个分子），称为胶束 形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC) 不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强 乳液聚合的乳化剂浓度比CMC高2~3个数量级 * PPT课件 胶束的形状 胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量 乳化剂用量多，胶束的粒子小，数目多 球状 ( 低浓度时 ) 直径 4 ～ 5 nm 棒状 ( 高浓度时 ) 直径 100 ～ 300 nm 4.5 乳液聚合 * PPT课件 加入单体的情况 在形成胶束的水溶液中加入单体 小部分单体可进入胶束的疏水层内 大部分单体经搅拌形成细小的液滴 体积约为 1000 nm 体积增至6 ~10 nm 周围吸附了一层乳化剂分子，形成带电保护层，乳液得以稳定 相似相容，等于增加了单体在水中的溶解度，将这种溶有单体的胶束称为增溶胶束 极小部分单体以分子分散状态溶于水中 * PPT课件 乳化剂的类型 　　 　　 乳化剂的类型 阴离子型乳化剂 羧酸盐－COONa 硫酸盐－SO4Na 磺酸盐－SO3Na 亲水基团 亲油基团 C11-17直链烷烃 C3-8烷基与苯基、萘基结合体 （用于碱性介质） 阳离子型乳化剂 伯胺盐 仲胺盐 季胺盐 叔胺盐 （用于酸性介质） 非离子型乳化剂 聚环氧乙烷类 （酸碱不敏感） 两性乳化剂 羧酸型乳化剂 硫酸酯型乳化剂 磷酸酯型乳化剂 磺酸型乳化剂 （自身带酸碱基团） * PPT课件 阴离子型 在碱性溶液中比较稳定，遇酸、金属盐、硬水会失效 在三相平衡点以下将以凝胶析出，失去乳化能力。 三相平衡点是指乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时温度。 高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在 C11H23COONa 36℃; C15H31COONa 62℃; 4.5 乳液聚合 * PPT课件 阳离子型 极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用 两性型 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐 非离子型 环氧乙