精细有机合成09第九章氧化.pptVIP

* 第九章 氧化 从广义上来讲，凡是有机物分子中碳原子失去电子，碳原子总的氧化态增高的反应称为氧化反应。 从狭义上讲，凡使反应物分子中的氧原子数增加，氢原子数减少的反应称为氧化反应。 有机合成中氧化方法主要有三种，即催化氧化和催化脱氢、化学氧化、电解氧化。此外，生物氧化在有机合成中的应用也日益受到人们的重视。 第一节????催化氧化和催化脱氢 一、催化氧化 在没有催化剂的情况下，有机物在室温下与空气接触，就能发生缓慢的氧化反应，这种现象称为自动氧化。 在催化剂存在下进行的氧化反就应称为催化氧化。 氧化反应根据反应温度和反应物聚集状态不同，又可分为液相催化氧化和气相催化氧化反应。 1.液相空气氧化 液相空气氧化是液态有机物在催化剂存在下，通入空气进行的催化氧化反应。 (1)反应历程 液相空气氧化属于自由基反应历程，其反应历程包括链的引发，链的传递和链的终止三个步骤，其中决定性步骤是链的引发。  ②链的传递 自由基R?与氧作用生成过氧化物。 ? ①链引发 烃类R-H在光照、热及可变价金属盐或自由基引发剂的作用下发生C-H键的均裂而生成自由基R?。 ③链的终止 链传递过程中生成的有机过氧化物在反应条件下是稳定的，则该有机过氧化物也是最终产物，如若