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提高重油催化裂化装置汽油辛烷值的措施
赵 洪 军
(锦西石化公司重油催化裂化车间,辽宁 葫芦岛 125001)
摘要:针对锦西石化公司重油催化裂化装置的现状,在装置原料不变的条件下,通过更
换催化剂种类;优化反应—再生系统的工艺操作参数;提高反应温度和剂油比等优化措
施,汽油辛烷值得到明显提高,创造了较好的经济效益。
关键词:催化裂化; 汽油; 辛烷值; 催化剂种类; 操作参数
催化裂化装置作为石油的二次加工单元,承担着掺炼渣油、重质油轻质化的任务。催化裂化汽油是车用汽油的主要来源,我国催化裂化汽油约占车用汽油70%以上。为了适应保护环境的要求,降低汽油尾气中有害物质排放,对高辛烷值汽油的需求逐年增加,锦西石化公司1.80 Mt/a重油催化裂化装置通过更换催化剂种类、优化反应—再生部分操作参数和严格控制稳定塔操作参数等措施,实现提高汽油辛烷值的目的。
1 装置概述
锦西石化公司重油催化裂化装置是由洛阳石化工程公司设计,2005年经过MIP工艺改造[1~3],加工能力达到1.80 Mt/a,处理的原料以大庆常压渣油为主,并掺炼部分辽河焦化蜡油和辽河直馏蜡油,采用新型串联提升管反应器,优化了催化裂化过程的单分子反应和双分子反应,带外取热两段再生工艺系统的水热失活条件相对缓和,有利于保持催化剂的活性。分馏部分(主要设备有分馏塔、柴油汽提塔和回炼油罐等)的任务是把沉降器来的反应油气进入分馏塔,按沸点分割成富气、粗汽油、柴油、回炼油和油浆等馏分。富气经压缩后和粗汽油一起送入吸收稳定部分(主要设备有吸收塔、再吸收塔、解析塔和稳定塔等)再分离为干气、液化气和稳定汽油。
2 提高汽油辛烷值的措施
2.1 原料油性质
重油催化裂化装置处理的原料由大庆常压渣油(60%~80%)为主,并掺炼部分辽河焦化蜡油(10%~20%)和辽河直馏蜡油(10%~20%)组成,见表1。
表1 原料油性质
项 目
一般工况
提高方案
原料组成/%
大庆常压渣油
69
70
辽河焦化蜡油
16
14
辽河直馏蜡油
15
16
密度/(kg·m-3)
901.8
902.5
残炭/%
5.0
5.1
馏程/℃
HK
301
296
10%
403
389
30%
451
436
50%
483
476
元素分析/(μg·g1)
S
1653
1597
N
1626
1605
Fe
19.56
20.16
Cu
1.08
1.04
Ni
0.52
0.56
V
0.17
0.22
从表1可以看出,提高汽油辛烷值方案期间原料油性质和一般工况时基本相近,对生产方案的调整不会产生影响。
2.2 更换催化剂种类
LDC-200与RICC-3 2种新鲜催化剂的性质对比见表2。
表2 新鲜催化剂性质
项 目
RICC-3
LDC-200
化学组成/%
Al2O3
48.5
Re2O3
4.0
3.5
Fe2O3
0.24
Na2O
0.25
0.14
表观密度/(g·cm-3)
0.72
0.76
孔体积/(mL·g-1)
0.34
0.36
比表面积/(m2·g-1)
252
273
磨损指数
2.2
1.8
微反活性
81
78
粒度分布/%
0~45.8 μm
16.8
17.3
45.8~111 μm
57.6
58.1
>111 μm
25.6
24.6
表2显示,2种催化剂表观密度、磨损指数和粒度分布基本接近,LDC-200催化剂的孔体积和比表面积分别增加了0.02 mL/g和21 m2/g,文献报道[4],孔体积的大小影响催化剂的重油裂解性能和丙烯的选择性。LDC-200催化剂微反活性降低3个单位,采用高分散性高稳定性的Y型分子筛新材料、多种活性组分高效组装和分子筛抗重金属涂层技术等新技术,调节催化裂化与热裂化的比例,合理控制二次反应[5]。
2.3 优化操作参数
反应温度对汽油辛烷值影响较大,提高反应温度将使催化裂化各类反应的反应速度加快,裂化和芳构化是吸热反应,生成芳烃,氢转移和异构化是放热反应,消耗烯烃。提高反应温度,有利于裂化和芳构化反应,汽油辛烷值上升[6]。剂油比对汽油辛烷值的影响也较大,剂油比提高,裂化、异构化、芳构化以及氢转移等都会加快,尽管氢转移会降低汽油烯烃含量,但其他反应的加快会使汽油中小分子烃、异构烃及芳烃含量增加,总的结果将使辛烷值上升[7]。
装置主要操作条件见表3。
表3 反应-再生部分主要操作参数
项 目
一般工况
提高方案
处理量/(t·h-1)
219
221
原料预热温度/℃
191
189
反应温度/℃
500
503
反应压力/MPa
0.200
0.201
一再温度/℃
681
682
二再温度/℃
702
701
一再主风量/( m3·h-1)
131935
126103
二再主风量/( m3·h-1)
37521
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