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* 第十四章 杂环化合物(heterocyclic compounds) 分子中含有杂原子的环状化合物。环中的非碳原子叫做杂原子。 最常见的杂原子是氮、氧和硫。 属于杂环化合物，但性质与同类的开链化合物相似。 本章着重讨论那些环比较稳定、具有一定程度芳香性的杂环化合物， 一、分类和命名 （一）分类 环的大小，如：五元杂环和六元杂环 杂原子数目，如：含有一个杂原子的杂环 含有两个以上杂原子的杂环 3.环的形式：单杂环或稠杂环。 另一种分类方法：根据杂环上电子云密度 多p电子芳杂环化合物（通常为五元芳杂环） 缺p电子芳杂环化合物（通常为六元含氮芳杂环） 杂环的骨架 为基础 （二）命名 IUPAC 法：采用“音译法” ＋ “口” 字旁的汉字命名， ??含两个杂原子的五元单杂环： 1. 特定杂环的命名规则 含一个杂原子的五元单杂环： 含一个杂原子的六元单杂环： 含两个杂原子的六元单杂环： 五元及六元稠杂环： 二．五元杂环化合物 吡咯 呋喃 噻吩 （一） 吡咯、呋喃、噻吩 1．电子结构及芳香性 (以吡咯为例） 激发 sp2杂化 N原子 sp2 p p电子数 = 4n+2规则 五个原子含有六个π电子，富电子芳杂环， 芳香稳定性不如苯环 亲电取代反应比苯 1）卤代反应： 3．化学反应 比苯容易发生亲电取代反应 主要进入 α-位 活性：吡咯 ＞ 呋喃 ＞ 噻吩 ＞＞ 苯 2）硝化反应： 3）磺化反应 4）傅克-酰基化 94% 60% 吡咯在高温下直接酰化 4. 呋喃甲醛和吲哚的性质 由农副产品如玉米芯等来制取得到，它具有芳香醛的特征。如： 1） 呋喃甲醛（糠醛） 氧化 Perkin 反应 Cannizzaro反应 三. 六员杂环化合物 吡啶 喹啉 异喹啉 (一) 吡啶 为具有特殊臭味的无色液体，本身在自然界中并不存在，但是它的各种衍生物却广泛存在。例如： 吡啶 2-甲基吡啶 3-甲基吡啶 4-甲基吡啶 pyridine 2-picoline 3-picoline 4-picoline 1．电子结构及芳香性 说明环上键的平均化程度较高，但并不完全。 键角：～120° C—C 键长：139pm 与苯近似 介于C-C单键（154pm）与C=C双键（134pm）之间 C-N 键长： 137pm 介于C-N单键（147pm）与C=N双键（128pm）之间 *