第三章：间歇釜式反应器.pptVIP

* 若平均热容可视为常数，绝热方程可表达为 称为绝热温升，其物理意义为反应物中的A组份完全转化时，引起物系温度变化的度数。 思考 就间歇釜式反应器而言，该绝热方程有哪些应用？ 若以yA0表示组份A的初始摩尔分数，则 * 3.间歇反应器恒温操作计算 即要使反应在等温下进行，反应放出(或吸收)的热量必须等于体系与换热介质交换的热量。 应用：求换热面积。 若为恒温过程 * 4.等温间歇操作反应器的放热规律 为了保持在等温下进行操作，化学反应过程所产生的热效应必须与外界进行热交换，而且反应系统与外界交换的热量应该等于反应放出的热量（放热反应）或吸收的热量（吸热反应），其关系式可以下式表示 q – 反应系统与外界传热速率kJ/h 上式变形为 因为反应物料VR和等温下进行的热效应qr均为定值，所以传热量变化规律可以根据化学反应速率来确定。对于不同反应，则可按照其化学反应动力学方程式进行具体计算。 * 例3-9 设在间歇釜式反应器中进行某二级不可逆反应A+B→R。已知反应热为33.5kJ/molA；反应物平均热容为1980kJ/(m3·K)。反应速率 rA＝1.37×1012exp(-12628/T)CACBkmol/(m3·s)，A和B的初浓度分别为4.55kmol/m3和5.34kmol/m3 ，在反应物预热到326.0K后，①从326.0K开始在绝热条件下进行反应，在温度达到373.0K时开始等温反应。计算A的转化率达到0.98所需要的时间；②若反应始终在373K等温进行，所需反应时间又是多少？ * 解：①绝热反应过程的转化率和温度的关系由绝热方程确定。注意到反应开始时混合物中不含产物，即xA0=0，所以 右端分子分母同除反应体积VR，得 右端分母即是以kJ/(m3·K)给出的反应混合物平均热容 * rA＝1.37×1012exp(-12628/T)CACBkmol/(m3·s) ＝1.37×1012exp(-12628/T)CA0(1-xA)(CB0-CA0 xA) 所以 * 当绝热反应到373.0K开始等温反应时, xA=0.6105 绝热反应23.1min，A的转化率达到0.6105后，开始在373.0K维持等温反应，至xA=0.98止 于是 t绝热 = 23.1min * 所以，先绝热再等温的总反应时间是37.9min ②若反应始终再373.0K下等温进行，则 思考 为什么先绝热后等温的反应时间较始终等温的长？ * 例3-10邻甲氧基重氮盐水解反应生成邻甲氧基苯酚 反应动力学式为rA＝kCACB,以硫酸铜为催化剂，反应温度96℃时ｋ＝2. 2 X 10-3M3/(kmol·min)，重氮盐的初浓度CAO为0.25 kmol/m3，水初浓度CBO为5 kmol/m3，化学反应热效应qr为502kJ／mol。在间歇搅拌锅中进行，重氮盐的终点转化率为0.8，夹套冷却水进出口温度分别为22℃和30℃。求生成100 kg甲氧基苯酚过程中放热量、冷却水用量随时间变化的关系。 * 解：因为液相体积视为不变，过程作为等温等容计算 CAO=0.25 kmol/m3 CBO=5 kmol/m3 CA=CA0（1-xA）， CB=CB0-CA0xA rA=k CA CB= k CA0（1-xA）（CB0-CA0xA） 则 = = = * 简化为： 式 中 则 * 积分得 上式中qt即为反应进行至t时总需传出热量，亦即反应总放热量，以Qt表示：Qt=NA0qr xA 式中NA0为A的投料总摩尔数，终点转化率为0.8，则 即 Qt=5.06×105xAkJ 所需冷却水量为 * 取一定的时间间隔Δt=30min，计算不同 xA、Qt、 Gt及ΔQ、ΔG之值如下表 t（min） xA Qt（kJ） Gt（kg） Δt（min） ΔQ（kJ） ΔG（kg） 0 30 60 90 120 150 0 0.2793 0.4786 0.6217 0.7250 0.8000 0 141160 241900 314250 366460 404290 0 4220 7240 9400 10960 12090 0 30 30 30 30 30 0 141160 10074 72360 52210 37830 0 4220 3020 2160 1560 1130 * 3.5 半间歇釜式反应器 1、半分批操作形式 （ａ）此种操作主要适应于以下几种情况 可以在沸腾温度下进行的强放热反应，用气化潜热带走大量反应热； 要求严格控制反应物A浓度； Ｂ浓度高，A和C浓度低对反应有利的场合； 可逆反应。 * （ｂ）主要适用于以下情况：要求严格控制