第三章+热力学第二定律(定稿).pptVIP

* §3.6 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 熵增原理给出了系统变化时,过程可逆与否的判据。但在应用此判据时，不但要计算系统的熵变，还要计算环境的熵变。 多数化学反应是在恒温恒容或恒温恒压，而且非体积功等于零的条件下进行的。在这两种条件下，由熵判据可引出两种新的判据，及两个新的状态函数 —亥姆霍兹函数和吉布斯函数，从而避免了另外计算环境熵变的麻烦。 * 1. Gibbs 函数 恒T、p时： 环境熵变： 代入熵判据： 不可逆 可逆 有： 不可逆 可逆 两边同乘 -T，有： 不可逆 可逆 * ?T 恒定 定义： G 称为Gibbs函数 代入上式，有： 不可逆 可逆 或： 不可逆 可逆 G是状态函数，是广度量，单位为：J?mol-1 G 的物理意义： 恒T、p 可逆过程中，系统 Gibbs 函数的减少等于系统所做的可逆非体积功。 * 当T、p、W? = 0时： 自发 平衡 自发 平衡 —— Gibbs判据 * 恒T 时： 环境熵变： 代入熵判据： 不可逆 可逆 有： 不可逆 可逆 2. Helmholtz 函数 不可逆 可逆 两边同乘 -T，有： * ?T 恒定 定义： A 称为Helmholtz函数 则: 不可逆 可逆 或： 不可逆，自发 可逆，平衡 A是状态函数，是广度量，单位为：J?mol-1 A的物理意义：恒T 可逆过程中，系统Helmh