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微生物制氢
刘倩背景
现代的或狭义的微生物能源的概念是指以有机物为原料,利用微生物生物技术产生的能量。例如:应用微生物生物技术生产的燃料乙醇、沼气、氢和制备的微生物燃料电池等,都是微生物能源。这是一个既古老而又新兴的微生物学应用领域。微生物能源是一种可再生能源,它的开发利用不仅可增加能源供应,改善能源结构,保障能源安全,更重要的是:可促进世界经济由碳氢化合物经济向碳水化合物经济的转型,保护环境,实现经济和社会的可持续发展,具有重大的战略性意义。
氢是宇宙中比较丰富的元素,是一种高效洁净能源,积极发展氢能是未来能源建设的方向之一。人们把氢能称为“未来的石油”,这也充分表明了它在经济建设中的重要性。氢能的开发利用,必须解决廉价氢能源的问题。寻找大规模的廉价制氢技术是各国科学家共同关心的问题。国家863计划中能源领域主题之一就是大力开发太阳能和生物质能。后续能源的主题将以氢能、燃料电池为主攻方向。从2010年开始,这些能源可望逐步部分地替代石油、煤炭、天然气等矿物能源。微生物能源作为一种清洁能源,在未来的社会发展中一定会起着举足轻重的作用。
技术原理
微生物制氢方式主要包括:
①发酵型细菌产氢,即直接把有机底物转化为H2和CO2;
②微藻光合生物制氢,将水分解成H2和O2;
③厌氧光合产氢,在光能驱动下光合微生物通过消耗有机物产生氢气;
④将厌氧光合细菌产氢与发酵型细菌产氢结合起来,能充分利用发酵型细菌产生的有机酸,有效地提高产氢率并降低污染物COD。
(一)产氢微生物
科学家们曾设想通过水的电解来获取氢气,但是要使水中的氢气和氧气分开,需消耗大量的热能。通常水被加热到2500-3000摄氏度的高温才能分解。鉴于存在一系列技术上的困难,目前仍处于研究探索阶段。人类要广泛的使用氢气作能源,必须研究出制取廉价氢的方法,经过几十年的研究,生物学家已发现一些细菌和藻类在生命活动中有放氢作用。科学家们发现具有产生氢气能力的细菌,有四种类型。一种是依靠发酵过程而生长的严格厌氧细菌,第二种是能在通气条件下发酵和呼吸的兼性厌氧细菌,第三种是能进行厌氧呼吸的严格厌氧菌,第四种是光合细菌,前三种都能够利用有机物从而获取其生命活动所需要的能量。它们被称为“化能异养菌”。光合细菌可以利用太阳提供的能量,属于自养细菌。近年来,科学家已发现有30种化能异养菌,可以发酵糖类、醇类、有机酸等,从而产生氢气。在光合细菌中,人们发现13种紫色硫细菌和紫色非硫细菌能够产生氢气,这些细菌有的在光照下,有的也不一定经过光的照射,经过一系列生化反应而产生氢气。
1、产氢气的非光合细菌
产氢气的非光合细菌可利用葡萄糖,蔗糖,淀粉等碳水化合物和丙酮酸、蚁酸、马来酸等有机酸及各种氨基酸和蛋白质等营养物生成氢气。
2、产氢气的光合微生物
据目前所知,光合细菌中的许多红螺菌和某些绿硫菌在代谢过程中都能放氢。研究较多的是深红红螺菌,他可用有机废料做原料进行光合产氢,产氢率可达20ml/(h.g干菌体)。因其细胞含有大约65%的蛋白质和大量的必需氨基酸和维生素,所以在光合产氢的同时还可得到scp,具有重要的经济价值,因此利用光合细菌产氢已受到广泛瞩目,许多国家正在延展此项研究,美国,英国和日本尤为活跃,我国近年来也不断有这方面的报道。
(二)微生物产氢的途径
1.光合细菌产氢的可能途径
光合细菌利用光能分解无机物或有机物将其质子或电子还原CO2来进行光合作用或其他还原反应(如固氮)。当还原反应受到限制或能量过剩时,质子和电子即以氢气的形式放出。具有放氢能力的生物还能从细胞外吸收氢气,这是一种可逆反应。
据目前所知,吸氢气和放氢气的代谢分别由氢酶和固氮酶所催化。从深红红螺菌分出的氢酶是单体,分子量为66000,含有铁和硫。在具有固氮能力的放氢生物中,固氮酶也兼顾氢代谢。固氮酶由钼铁蛋白组成,二氧化碳可抑制其固氮作用,却不能抑制其放氢气。不论氢酶还是固氮酶,其共同特点是遇氧失去活性。以证实氢气的利用由氢酶所催化,即以氧化型铁氧还蛋白为电子受体的氢气变为质子的氧化反应。这一反应是可逆的,也可转化为产氢系统,原始底物不论是分子态氮,还是叠氮、氰、乙炔含量较高的化合物,都可将质子还原。这些还原反应均不可逆,每还原2个电子,需要四个ATP,质子还原产物为分子态氢。
关于光合细菌光合产氢气的机制有两种观点:其一是光合产氢气是由于非周期电子传递链功能化的结果。链中有反应中心的菌绿素参与。二是具有色素系统的光合细菌,在光合作用中仅周期电子传递链起作用,伴随形成ATP,同化二氧化碳和其他构建过程所需的还原剂(首先是辅酶2 NADH),在供氢体具有较NADH更良好的势能时,或直接在氧化起始基质时产生,或在可逆的电子传递并消耗能量时产生。Gest(1962)认为,同样的能
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