定量化学分析第二版课件教学课件 ppt 作者 黄一石 乔子荣 主编第七章 重量分析法.ppt

第七章 重量分析法 第一节 概述 问题 重量分析法是怎样的一种定量分析方法？重量分析有几种方法？各自的特点是什么？沉淀形与称量形有何区别？重量分析中对沉淀形与称量形各有什么要求？如何选择沉淀剂？ 第七章 重量分析法第一节 概述 一、重量分析法的分类和特点 1.沉淀法 如试样中SO42-含量 测定 试剂+待测组分 →沉淀→过滤→ 洗涤→ 烘干或灼烧 →称量 2.挥发法 如试样中水分测定 试样 恒重→称量 3. 电解法 +e 例 Cu2+ Cu →称量白金网增重 —— 电重量法 Pt电极上 优点：准确，相对误差0.1～0.2％，，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 二、对沉淀形式和称量形式的要求 1.沉淀重量法的分析过程 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 二、对沉淀形式和称量形式的要求 2.对沉淀形的要求 （1）沉淀的 S 小，溶解损失应0.1mg。(该沉淀的，定量沉淀) （2）沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) （3）便于过滤和洗涤。(晶形好) 3.对称量形的要求 （1）组成恒定(定量的基础) （2）稳定(量准确) （3）摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 三、沉淀剂的选择 1．选具有较好选择性的沉淀剂 。 2．选能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉淀剂。 3．尽可能选易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂。 4．选溶解度较大的沉淀剂。 第二节 影响沉淀溶解度的因素 问题 固有溶解度与溶解度存在什么关系？条件溶度积与溶度积有何区别？影响溶解度的因素有哪些？哪些影响因素可以使溶解度增大？哪些因素又能使溶解度减小？在实际工作中应如何综合考虑各种不同因素的影响？ 一、溶解度与溶度积 1.溶解度与固有溶解度 MA(固) MA(水) M++A- M+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示 溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-] 一、溶解度与溶度积(续） 2.溶度积与条件溶度积 （1）活度积 根据MA在水溶液中的平衡关系 活度积常数只随温度变化 一、溶解度与溶度积(续） 2.溶度积与条件溶度积 （续） （2）溶度积 Ksp为溶度积常数，大小与温度和溶液的离子强度有关。 一、溶解度与溶度积(续） 2.溶度积与条件溶度积 （续） （3）条件溶度积 K′sp＝[M′ ][A′ ]＝[M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 条件溶度积常数与条件有关 K′sp ≥ Ksp ≥ Kθsp 二、影响沉淀溶解度的因素 1. 同离子效应—减小溶解度 同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。 在实际分析中，常加入过量沉淀剂，使被测组分沉淀完全。 一般： 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 注意！ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反，而使溶解度增大。 二、影响沉淀溶解度的因素（续） 2、盐效应 —增大溶解度 盐效应：沉淀反应达到平衡时，由于强电解质的存在或加入其它强电解质，使沉淀的溶解度增大的现象。 若沉淀本身的溶解度很小盐效应的影响很小，可以不予考虑；只有当沉淀的溶解度比较大，而且溶液的离子强度很高时，才考虑盐效应的影响。 二、影响沉淀溶解度的因素（续） 3.酸效应—增大溶解度 原因：由于溶液中H+浓度的大小影响了弱酸、多元酸或难溶酸的离解平衡；如 沉淀是强酸盐（如BaSO4、AgCl等）溶解度受酸度影响不大，但对弱酸盐如CaC2O4则酸效应影响较为显著。 二、影响沉淀溶解度的因素（续） 4.配位效应—增大溶解度 配位效应：由于溶液中存在能与构晶离子生成可溶性配合物的配位剂，使沉淀溶解度增大的现象。 例 配位效应使沉淀的溶解度增大的程度与沉淀的溶度积、配位剂的浓度和形成配合物的稳定常数有关。 小结 在实际工作中应根据具体情况来考虑哪种效应是主要的。对无配位反应的强酸盐沉淀，主要考虑同离子效应和盐效应，对弱酸盐或难溶盐的沉淀，