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有机硅交联剂 一、概述 能使聚合物生成三维结构的化合物或齐聚物称之为交联剂。 很多聚合物加入交联剂后才使其成为可加工材料。 聚合物因交联剂才使其具有更好的物理机械性能、耐热性、溶溶剂性等。 二、有机硅交联剂类型 ①R-Si-R/3 R=Me、Et,Ar等烃基;R/=OM、OC2H5、AcO、-O-N=CMeC2H5、-NHMeOAc、-NR2、MeSi(OCMe=CH2)3、ONMe2等。 ②Si(OR/)4 R=CH3、C2H5等。 ③硅烷偶联剂 Q(CH)n-Si(OR/)3 CH2=CH-Si(OR/)3 Q=有机官能团;n=1、3。 ④含氢硅油等齐聚物 三、有机硅交联剂主要合成方法 3.1 氯硅烷为原料的合成方法 ≡SiCl+ROH→≡SiOR+HCl ≡SiCl+M(金属)H→≡SiH+MCl ≡SiCl+AcOH→≡SiOAc+HCl(常用醋酐) ≡SiCl+NH3→≡SiNH2+HCl ≡SiCl+RCONH2→≡SiNHOCR+HCl ≡SiCl+R2NOH→≡SiONR2+HCl ≡SiCl+R2C=NOH→≡SiON=CR2+HCl ≡SiCl+CH2=CMeCOOH→≡SiOCOCMe=CH2+HCl ≡SiCl+(CH3)2C=O→≡SiOC(=CH2)CH3+HCl 四、有机硅交联剂化学性质及其影响因素 4.1 水解反应 ①反应过程 ②影响因素 a.可水解基团大小与多少 b.硅-碳键结合的R基团的化学结构 c.环境 4.2 异官能团缩聚反应(杂缩聚反应) ≡Si-OR+HOSi≡→≡Si-O-Si≡ 五、有机硅交联剂的应用 5.1 室温硫化硅橡胶交联固化 a.缩合型单包装(单组份)室温硫化硅橡胶固化 六、室温硫化硅橡胶锡盐催化固化机理讨论 6.1 单包装室温硫化硅橡胶固化机理 6.2 双包装室温硫化硅橡胶固化机理 * 3.2 有机硅化合物基团取代(置换)反应 胺等Cat a.RSi(OR)3+3MeEtC=N-OH RSi(ON=CMeEt)3+3ROH 氨 b.RSi(OAc)3+3MeEtC=N-OH RSi(OCMeEt)3+3AcONH4 3.3 有机硅化合物的缩聚反应 3.4 硅偶联剂的合成方法 3.5 其它 4.3 水解缩聚反应 ≡Si-OR+H2O→≡Si-OH+ROH ≡Si-OH+HOSi≡→≡Si-O-Si≡+H2O 4.4 交联反应 ①具惰性基团的交联反应 a.硅官能团水解缩聚 b.杂缩聚 ②含碳官能团的交联剂交联反应 a.碳官能团水解缩聚 b.碳官能团杂缩聚 c.碳官能团反应 b.缩合型双包装(双组份)室温硫化硅橡胶固化 5.2 硅烷偶联剂用于其它高分子材料交联固化 ①WD-60用于聚醚、聚氯醇橡胶交联 ②WD-20用于聚乙烯等聚烯烃交联 ③WD-40用于天然丁苯、丁腈、氯丁等橡胶交联 ④WD-80用于丁聚氯乙烯交联 ⑤WD-50用于聚丙烯酯类聚合物 5.3 交联剂用于硅树脂合成和涂料改性 5.4 防水防潮材料 *
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