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物 理 化 学 热力学第二定律 第三章--热力学第二定律 §3.1 热力学第二定律 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 §3.3 熵与克劳修斯不等式 §3.4 熵变的计算 §3.5 热力学第三定律及化学变化过程熵变的计算 §3.6 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 §3.7 热力学基本方程及麦克斯韦关系式 §3.8 热力学第二定律在单组分系统相平衡中的应用 第三章--热力学第二定律 引入:违背热力学第一定律的过程是不可能实现的,但遵循第一定律的过程能否就一定能实现吗? 第一定律指出变化中的能量效应,无法指出过程的方向性,实际上,世界上一切事物变化都具有方向性的,而且都可用一定的物理量来判断。热力学第二定律将会告诉我们判断事物变化过程进行的方向与限度的方法。 热力学第二定律和热力学第一定律一样,可靠性是毋庸置疑的。但要注意,第二定律认为不可能进行的过程就肯定是不可能的,但它认为可能进行的过程还要受到速度的限制。例书P97. 第三章--热力学第二定律 功可以全部转化为热,而热转化为功则有一定的限制,正是这种热功转换的限制,使得物质状态的变化存在一定的方向和限度。 热力学第二定律就是通过热功转换的限制来研究过程进行的方向和限度。 在介绍第二定律前,先学习热功转换的理论模型----卡诺循环。 §3.1热力学第二定律 §3.1--1自发过程 §3.1--1自发过程 §3.1--1自发过程 §3.1--1自发过程 天然过程 生命 化学反应之方向性 “黄河之水天上来,奔流到海不复回。”(自然) “君不见高堂明镜悲白发, 朝如青丝暮成雪” (生命) “欲死灰之复燃,艰乎为力 ”(化学反应) §3.1--1自发过程 §3.2--4.热力学第二定律 §3.2--4.热力学第二定律 §3.2--4.热力学第二定律 §3.1-2热、功转换 § 3.1卡诺循环(Carnot cycle) 热机效率: 说明: ①热机效率量纲为一。 ②由于不能将吸进的热全部转变为功,因此 〈1。 为了提高热机效率,卡诺设想出一个理想可 逆循环-卡诺循环,工作介质为理想气体。 § 3.1卡诺循环(Carnot cycle) 卡诺热机以理想气体为工质,经过以下四个可逆步骤构成一个循环。 A ? B, 恒温可逆膨胀; B ? C,绝热可逆膨胀; C? D, 恒温可逆压缩; 。D? A, 绝热可逆压缩 可逆热机效率与高温热源及低温热源的关系推导是: § 3.1卡诺循环(Carnot cycle) 四步过程的W、Q、△U计算: (1)A→B 恒温可逆膨胀 △ U1=0 (2)B→C 绝热可逆膨胀 Q′=0 △U′=W′=nCV,m(T2-T1) § 3.1卡诺循环(Carnot cycle) (3)C---→D恒温可逆压缩 △ U2=0 (4)D----→A绝热可逆压缩 Q″=0 △U″=W″=nCV,m( T1 - T2 ) § 3.1卡诺循环(Carnot cycle) § 3.1卡诺循环(Carnot cycle) § 3.1卡诺循环(Carnot cycle) §3.3熵、熵增加原理 §3.3--1. 卡诺定理 §3.3--1. 卡诺定理 §3.3--2、卡诺定理的推论: §3.3--3、熵 §3.3--3、熵 §3.3--3、熵 §3.3--3、熵 §3.3--3、熵 §3.3--4、熵的物理意义 熵的概念 可逆过程热温商 有序无序的度量 发展为 负熵,信息熵…… 由物理学 延伸向 信息科学、生命科学…… 负熵,信息熵 信息是负熵。举例,有一堆汉字: 不 处 啼 与 知 晓 夜 雨 风 眠 花 多 处 来 闻 声 知 落 觉 少 春 负熵,信息熵 经诗人加工(注入信息)就成为一首美妙的 千年传诵的唐诗: 春眠不觉晓 处处闻啼鸟 夜来风雨声 花落知多少 由杂乱无章(均匀)到诗歌(有序), 熵减少了, 故信息是
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