实用催化第二版课件 教学课件 ppt 作者 高正中 戴洪兴 编著Chapter 3-1.ppt

* Chapter 3 催化剂制备 (Catalyst Preparation) 催化剂的类型（Types of Catalysts） LaMnO3 NiO-CaAl2O4 Pt，Ag 复合的氧化物 粘合的氧化物 金属网 特殊类型 70 wt% Ni/ Al2O3 Raney Ni Fe3O4?Al2O3?K2O 分散的金属(高负载） 多孔金属 熔融的氧化物 浸渍法生成的活性组分 MoO3/ Al2O3 0.3 wt% Pt/ Al2O3，40 wt% Ni/ Al2O3 分散的氧化物 分散的金属(低、中负载） 沉淀法生成的活性组分 Al2O3，SiO2，Cr2O3 SiO2?Al2O3，NiO?Al2O3，CuO?Al2O3，Zeolites 单一氧化物 二元氧化物 单一活性组分和载体 实例 种类 类别 表. 催化剂的类型 Chapter 3 Catalyst Preparation 单一活性组分和载体的制备（Preparation of Single Active Components and Supports） 一般地，将单一活性组分和载体制成大比表面积和高孔隙率?（催化剂颗粒中孔体积所占的体积分数。大多数催化剂的? = 0.5） 溶胶-凝胶法（Sol-Gel Method） 金属（醇）盐溶液 过饱和状态 成核 长大 胶体溶液 陈化 水凝胶 洗涤/过滤 干燥 干凝胶 成型 颗粒 催化剂 调节pH 沉淀 凝聚 纯化、浓缩 造粒、挤条、球化 煅烧 Chapter 3 Catalyst Preparation 金属盐中的阴离子尽量避用卤离子和硫酸根离子（因为这些难以除去的离子残留在催化剂中会影响其活性） 溶液 沉淀过程 增加pH 过饱和区 溶解度曲线 B C D A 温度 浓度 图. 介稳的过饱和区 单一活性组分和载体的制备（Preparation of Single Active Components and Supports） 沉淀过程控制（Control of Precipitation Process） 沉淀过程：过饱和区、成核、长大 进入过饱和区方法： 蒸发溶剂提高溶液浓度（A?C） 降低溶液温度（A?B） 提高pH值（相当于将溶解度曲线移至虚线D的位置，使A处于过饱和区）---- 最方便的方法 Chapter 3 Catalyst Preparation 成核过程：通过生成的 M(OH)n 或添入的晶种 的引发，成核过程可自发进行。 固体杂质（灰尘、碎粒子、容器表 面粗糙边缘等）可引发晶种。 加入种核可加速成核速率。 长大过程：通过离子在成晶离子表面的吸附， 颗粒长大。 长大过程的速率是浓度、温度和 pH的函数。 单一活性组分和载体的制备（Preparation of Single Active Components and Supports） 成核和长大的相对速率对沉淀粒度分布的影响（Influence of the Relative Rate of Nucleation and Growth on Precipitated Particle Size Distribution ） 成核和长大的相对速率可以独立地控制： 若成核比长大快，则形成一个窄分布的小颗粒体系； 若长大比成核快，则产生一个窄分布的较大颗粒体系； 若成核与长大的速率相近，则产生一个宽分布的颗粒体系。 Chapter 3 Catalyst Preparation 三种聚结物：水凝胶、絮凝体、块状沉淀物 水凝胶: 三维疏松连接结构 小粒子经由填隙的水分子通过氢键形成长程有序结构。由粒径窄分布的溶胶得到的凝胶有较好的长程均匀性。 OH OH H2O + – M – O – M – OH2+ O– – M – + OH– – M – + H3O+ pH低 pH高 单一活性组分和载体的制备（Preparation of Single Active Components and Supports） 凝聚和胶凝过程（Condensation and Gelation Processes） 在催化中最重要 0.9 nm 1.