纺织化学 教学课件 ppt 作者 魏玉娟 主编 胡雪敏 崔景东 副主编第9章醛酮.pptVIP

第九章 醛和酮 醛和酮都为羰基化合物。羰基与一个氢原子相连的基团为醛基（—CHO），羰基与两个烃基相连的化合物，称为酮（RCOR）。 本章引述及小结 甲醛、乙醛和丙酮是比较重要的醛和酮。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。乙醛用于制造醋酸、醋酐、合成树脂、橡胶、塑料、制革、制药、造纸溶剂、还原剂等。丙酮工业上主要作为溶剂用于炸药、塑料、橡胶、纤维、制革、油脂、喷漆等行业中，也可作为制造醋酐、双丙酮醇、氯仿、碘仿、环氧树脂、聚异戊二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯等的重要原料。本章主要介绍醛和酮的分类、命名及各自的物理化学性质。醛和酮易发生羰基的亲核加成反应、α—氢原子的反应以及醛的氧化反应，并介绍了醛和酮的鉴别方法。 一、羰基的加成反应 1、加氢氰酸 醛和大多数脂肪酮与氢氰酸发生加成反应，生成α—羟基腈。 4、加醇 在干HCl的催化下，醛与一分子醇加成，生成半缩醛。半缩醛不稳定可进一步与过量醇反应生成稳定的缩醛。 缩醛在稀酸中易水解成原来的醛 三、氧化和还原反应 1、氧化反应 多伦试剂是由硝酸银溶液与过量的氢氧化铵溶液作用而成的，所以也称银氨溶液 醛和多伦试剂反应发生银镜反应。酮不反应，因此可用此反应鉴别酮和醛。 斐林试剂是硫酸铜、氢氧化钠和酒石酸钾钠的混合液。 斐林试剂与脂肪醛作用被氧化为相应的羧酸，二价铜离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，形成铜镜。酮和芳香醛不会发生上述反应，所以斐林试剂可以鉴别酮和脂肪醛，又可以区别脂肪醛和芳香醛。 第一节 醛和酮的分类和命名 分类： 根据烃基种类：脂肪族醛、酮，芳香族醛酮； 根据饱和程度：饱和醛、酮；不饱和醛、酮。 根据所含羰基的数目：一元醛、酮，二元醛、酮等。 命名： 简单命名法： 醛：根据烃基的碳数醛称为“某醛”，如：甲醛 丁醛 酮：用羰基上两个烃基来命名，简单的放在前面，复杂的放在后面，最后加上“酮”。 系统命名法：（醛酮） 含羰基最长碳链为主链，主链编号从靠近羰基一端开始，醛不必标出它的位置。芳香族醛、酮命名时常将芳环作为取代基，脂肪链作为主链。 3—苯基丙烯醛 * 第二节 醛和酮的物理性质 甲醛：气体；12碳以下的醛酮：液体；高级醛酮为固体。 沸点比分子量相近的醇低得多：分子间不能形成氢键。 低级醛酮溶于水，多于C6的醛酮几乎不溶于水。 第三节 醛和酮的化学性质 与双键的区别：氧原子周围的电子云密度较高，带有部分负电荷，而碳原子带有部分正电荷，所以，碳氧双键是一个极性分子，具有偶极矩。 * 此反应能被碱催化，当无碱时，3—4小时，反应50%，加入一小滴碱后，2分钟就可以完成。 醛和酮与氢氰酸加成反应在有机合成中有重要的用途。如： α—甲基丙烯酸甲酯 聚α—甲基丙烯酸甲酯就是有机玻璃 * * 2、加格利亚试剂 3、加亚硫酸氢钠（饱和亚硫酸氢钠溶液） α－羟基磺酸钠是无色结晶，易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液。此反应可鉴别醛和脂肪族甲基酮和一般环酮。另外，α－羟基磺酸钠在稀酸或稀碱存在下能分解成原来的醛和酮，此反应也可用于醛和脂肪族甲基酮和一般环酮的分离和提纯。 * 在有机合成中，常用生成缩醛的方法来保护醛基。 在醛基的γ或δ碳上有羟基时可以发生分子内反应生成环状半缩醛 5、加氨的衍生物 胺的衍生物即氨分子（H2N-H）中的一个氢原子被其他基团取代后的产物。 反应通式为： 把2，4－二硝基苯肼溶液滴加到醛、酮化合物中立即出现黄色结晶，实验室用此反应鉴别羰基化合物。 * 二、α—氢原子的反应 醛、酮分子中与羰基直接相连的碳原子上的氢原子称α—氢原子。 1、羟醛缩合反应 羟醛缩合不仅增长了碳链，而且引入了羟基。 β—羟基醛受热很容易失水，生成具有共轭双键的α，β不饱和醛 通过羟醛缩合可以合成比原料醛的碳数增加一倍的醛或醇。 * 2、卤代和卤仿反应 醛酮分子中的α—氢原子在酸催化下容易被卤素取代，形成α—卤代醛、酮。 含有