无机化工生产技术第二版课件 教学课件 ppt 作者 郑广俭 张志华 主编第十一章.pptVIP

第十一章 联合法生产纯碱和氯化铵 能力与素质目标 1.具有分析选择工艺条件的能力； 2.具有识读和绘制生产工艺流程图的能力； 3.具有查阅文献资料的能力； 4.具有节能减排、降低能耗的意识； 5.具有安全生产的意识； 6.具有环境保护和技术经济的意识。 知识目标 1．掌握：联合法生产纯碱与氯化铵的基本原理。 2．理解：制碱与制铵过程的工艺条件；联合制碱的工艺流程。 3．了解：氨碱法的缺点；联合制碱法的优点。 第一节 联合法生纯碱和氯化铵的基本原理 一、联合制碱法相图分析 二、氯化铵的结晶原理 一、联合制碱法相图分析 1．联合制碱过程在相图上的表示 2．单个循环过程最高产量 1．联合制碱过程在相图上的表示 联合制碱是一个循环过程，因此，在相图上，该生产过程必然是一闭合路线。见图11-2。 1．联合制碱过程在相图上的表示 2．单个循环过程最高产量 2．单个循环过程最高产量 2．单个循环过程最高产量 二、氯化铵的结晶原理 1．冷析结晶原理 2．盐析结晶原理 3．氯化铵结晶过程原理 1．冷析结晶原理 母液I吸氨后成为氨母液I，可使溶液中溶解度小的NaHCO3和NH4HCO3转化成溶解度较大的Na2CO3和（NH4）2CO3。所以吸氨母液在冷却时可以防止NaHCO3和NH4HCO3的共析。应说明的是氯化钠和氯化铵的单独溶解度随温度的变化并不相同。如图11-5，氯化铵的溶解度是随温度降低而减少的，而氯化钠的溶解度受温度变化的影响不大。16℃时，两者溶解度相等。 图11-6示出了氯化铵与氯化钠共同存在于饱和溶液中的情况。在25℃以下时，NH4Cl的溶解度随温度的降低而减小，而NaCl的溶解度随温度的降低而增加。所以，将氨母液I冷却就可以便NH4Cl单独析出，且纯度较高。冷析温度越低，析出NH4Cl越多。 2．盐析结晶原理 由冷析结晶器出来的母液称为半母液Ⅱ，半母液Ⅱ中NH4Cl是饱和的，而NaCl并不饱和，将固体洗盐加入半母液Ⅱ中，此时NaCl就溶解。由于共同离子效应使得NH4Cl继续析出，这样既出产品又补充了原料盐。 在盐析过程中，氯化铵的结晶热，机械摩擦热及氯化钠带入显热三者之总和，远大于氯化钠的溶解热，所以盐析结晶的温度是升高的，一般比冷析结晶器温度高5℃左右。 盐析结晶过程中析出氯化铵的量，取决于结晶器内的温度和加入氯化钠的量。温度越低，析出氯化铵越多；在一定的温度下，加入氯化钠越多，氯化铵的产量越大，母液Ⅱ中氯化钠的浓度也越高。在正常操作时，母液Ⅰ中加入氯化钠的量受其在母液中溶解度的限制。 氯化钠在母液Ⅱ中的溶解度与温度有关，母液Ⅱ温度越低，达到平衡时母液Ⅱ中氯化铵含量越低，氯化钠的饱和浓度越大。 实际生产中，由于氯化钠的粒度较大，以及氯化钠在盐析器内的停留时间短；所以，固体氯化钠来不及溶解而混入氯化铵产品中，会降低氯化铵的质量。为了保证氯化铵产品的质量，实际工业生产中控制母液Ⅱ的氯化钠含量为饱和浓度的95％左右。 3．氯化铵结晶过程原理 （1）过饱和度 （2）结晶的介稳区 （3）影响氯化铵结晶粒度的因素 （1）过饱和度 ①图解法 ②计算法 ①图解法 ②计算法 （2）结晶的介稳区 过饱和状态是不稳定的，但在一定饱和度内，不经振动、不落入灰尘或投入小粒晶体，又难于析出结晶。只要上述三种情况之一发生都会引起结晶析出，溶液所处的这种状态称为介稳状态。如图11-7中SS线与SS线之间的区域称为“介稳区”，在此区域内不析或极少析出新晶核，而原有晶核可以长大。SS线以下为不饱和区，在此区内，投入晶体便被溶解。SS线以上为不稳区，在此区域，晶核瞬间即可形成。为了制得大粒的结晶，过饱和度应尽量控制在“介稳区”内，尽可能避免在“不稳区”内操作。 （3）影响氯化铵结晶粒度的因素 ①溶液成分的影响 溶液的成分是影响结晶粒度的重要因素。实践证明，联碱生产中不同母液具有不同的“介稳区”，如图11-8所示。氨母液I“介稳区”较宽，母液Ⅱ“介稳区”较窄。母液中氯化钠浓度越小，“介稳区”越宽。盐析结晶器中的母液，氯化钠浓度较大，使氯化铵结晶器“介稳区”缩小，操作容易超出“介稳区”而进入“不稳区”，以致产生大量晶核，所以盐析结晶器氯化铵结晶的粒度比冷析结晶器的氯化铵粒度小。 ②冷却速度的影响 冷却是使氯化铵溶液产生过饱和度的主要手段之一。一般冷却速度快，过饱和度必然有很快增大的趋势。生产中如冷却速度快，就会有较大的过饱和度出现，容易超越介稳区极限而析出大量晶核，不能得到大颗粒晶体。因而冷却速度不能太快。 （3）影响氯化铵结晶粒度的因素 ③搅拌强度的影响 适当增加搅拌强度可以降低过饱和度，使其不致超过过饱和极限，从而减少了大量析出晶核的可能，如图11-9所示。但过分激烈地搅拌将使“介