物理化学 教学课件 ppt 作者 李素婷 主编 邬宪伟 主审 第四章 化学动力学4-催化剂对化学反应速率的影响.pptVIP

* 紧密结合教材 围绕教学大纲 方便教师讲课 便于学生理解 一、催化剂的一般特征 改变化学反应途径 降低反应活化能 改变化学反应速率 1、基元反应的活化能 Tolman 用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。 设基元反应为 A P 正、逆反应的活化能 和 可以用图表示。 基元反应的活化能 2、复杂反应的活化能 复杂反应的活化能无法用简单的图形表示，它只是组成复杂反应的各基元反应活化能的数学组合。 这表观活化能也称为总包反应活化能或实验活化能。 组合的方式决定于基元反应的速率系数与表观速率系数之间的关系，这个关系从反应机理推导而得。例如： 3、活化能与温度的关系 阿仑尼乌斯在经验式中假定活化能是与温度无关的常数，这与大部分实验相符。 当升高温度，以lnk对1/T作图的直线会发生弯折，这说明活化能还是与温度有关，所以活化能的定义用下式表示： 只有在T不太大时， 作图基本为一直线。 活化能与温度的关系 后来又提出了三参量公式： 式中B，m和E都是要由实验测定的参数，与温度无关。 4、活化能对速率系数随温度变化的影响 以 lnk 对 1/T 作图， 直线斜率为 (1) 从图上可看出： 活化能对速率系数随温度变化的影响 (2)对同一反应,k随T的变化在低温区较敏感。例如2。 (3)对不同反应,Ea 大,k随T的变化也大,如 1000 2000 100 200，增一倍 10 200，增19倍 lnk 增加 10 20 1倍 370 463 100 200 1倍 1000 2000 臭氧层空洞的产生与防止 氟里昂和汽车尾气中的氮氧化物类化合物进入同温层后，在紫外光的作用下，产生NO和Cl，作为催化剂将持续不断地破坏奇数氧，造成臭氧含量的下降。所以地球上必须控制氮氧化物和氯氟烃的排放。